| 研究課題/領域番号 |
23655025
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| 研究機関 | 北海道大学 |
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研究代表者 |
澤村 正也 北海道大学, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (40202105)
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| 研究期間 (年度) |
2011-04-28 – 2013-03-31
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| キーワード | 中員環 / 金触媒 / 触媒設計 / 炭素結合 / 環状化合物 / 複素環化合物 / アルキン / ホスフィン配位子 |
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| 研究概要 |
鎖状化合物の環化反応は環状有機化合物の合成法として一般的な手法である。しかし、これにより７～１１員環を合成することは必ずしも容易ではない。５、６員環の形成に比べて、反応点が遠く離れていることに加え、中員環の渡環相互作用が反応を阻害するからである。一方、基質の鎖が環やアルケンなどの剛直な部分構造を含み折れ曲がり配座に規定される場合や、２つの嵩高い基が置換した４級炭素原子を含んでいる場合（Thorpe-Ingold効果）などは中員環形成も比較的起こりやすい。しかし目的化合物がこのような構造を含んでいるとは限らない。近年、中員環形成の強力な手法としてアルケンメタセシス反応が多用されているが、環形成への構造的バイアスのない基質の反応は未だ容易ではない。従って、基質の構造に依存することなく環化反応を促進し、中員環化合物を効率よく合成する手法の開発が強く望まれる。 当該研究者は分子フォールディングによる環化反応の促進に関してすでに成果をあげている。すなわち、キャビティー状のホスフィン配位子を設計・合成、金触媒によるアルキンの環化反応に適用し、前例のない７員環形成反応を高効率に実現している。この研究における分子フォールディングによる環形成をさらに拡張し、より一般的な反応原理として確立すべく本研究を行った。 その結果、従来型よりも深く狭いキャビティーを持つ配位子を新たに設計・合成し、金触媒によるアルキンの環化反応に用いたところ、これまで極めて困難であった８員環形成が効率よく進行することがあきらかとなった。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
当該研究者がこれまで試みてきた方法では達成困難であったアルキンへのケテンシリルアセタールの求核付加による８員環形成が、新しい触媒によって効率よく進行するようになったことは予想以上の成果である。ただ、嵩の高い保護基による環化を促進させる課題については、保護基の合成が困難であり、まだ達成できていない。
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| 今後の研究の推進方策 |
嵩の高い保護基の合成法を検討しつつも、昨年度開発した新型触媒による中員環形成に軸足を移して小分子フォールディングの研究を展開させる予定である。嵩の高い保護基の合成が計画通りには進まなかったため、試薬のどの消耗品の使用額が当初予想よりも減額された。
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| 次年度の研究費の使用計画 |
２３年度中に注文したが、納品は次年度以降になったため試薬類７点の支払に使用する。
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