小分子フォールディングによる中員環合成

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23655025
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 澤村 正也 北海道大学, 大学院・理学研究院, 教授 (40202105)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: 中員環 / 金触媒 / 触媒設計 / 炭素結合 / 環状化合物 / 複素環化合物 / アルキン / ホスフィン配位子

研究概要

キャビティー状のホスフィン配位子-金錯体触媒を様々なアルキン環化反応に適用し、分子フォールディングによる反応点近接効果に基づく、効率的な環状化合物の合成に成功した。従来型よりも深く狭いキャビティーを持つトリチル置換基を有する新規ホスフィン配位子を設計・合成し、アルキニルシリルエノールエーテルの金触媒環化反応が効率良く進行し、8員環カルボサイクルが得られることを見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Construction of Eight-Membered Carbocycles via Gold Catalysis with Acetylene-Tethered Silyl Enol Ethers; (2013)
  • 著者名/発表者名: Tomohiro Iwai, Hiori Okochi, Hideto Ito, Masaya Sawamura.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 52 ページ: 4239-4242
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201300265
  • 査読あり
• [雑誌論文] Use of a Semihollow-Shaped Triethynylphosphane Ligand for Efficient Formation of Six- and Seven-Membered Ring Ethers through Gold(I)-Catalyzed Cyclization of Hydroxy-Tethered Propargylic Esters; (2013)
  • 著者名/発表者名: Hideto Ito, Ayumi Harada, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura.
  • 雑誌名: Adv. Synth. Catal. 巻: 355 ページ: 647-652
  • DOI: DOI:10.1002/adsc.201200949
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intramolecular Hydroamination of Alkynic Sulfonamides Catalyzed by Gold-Triethynylphosphine Complex:Construction of Azepine Frameworks by7-Exo-dig; (2011)
  • 著者名/発表者名: Hideto Ito, Tomoya Harada, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura.
  • 雑誌名: Beilstein. J. Org. Chem. 巻: 7 ページ: 951-959
  • DOI: DOI:10.3762/bjoc.7.106
  • 査読あり
• [学会発表] Construction of Medium-Sized Rings through Gold-Catalyzed Cyclizations of Acetylenic Silyl Enol Ethers: Impact of Ligand Cavity Sizes; (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomohiro Iwai, Hiori Okochi, Hideto Ito, Masaya Sawamura
  • 学会等名: GOLD 2012
  • 発表場所: Keio Plaza Hotel, Tokyo
  • 年月日: 20120905-08
• [学会発表] 半中空トリエチニルホスフィン-金触媒によるスルホンアミドのアルキンへの分子内付加反応:含窒素7員環化合物の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 原田友哉、伊藤英人、大宮寛久、岩井智弘、澤村正也
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学、横浜市
  • 年月日: 20120325-28
• [学会発表] 異なるキャビティーサイズを有する半中空トリエチニルホスフィンの設計と合成:金触媒環化反応への応用 (2012)
  • 著者名/発表者名: 大河内妃織、伊藤英人、岩井智弘、大宮寛久、澤村正也
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学、横浜市
  • 年月日: 20120325-28
• [学会発表] 半中空トリエチニルホスフィン-金(I)触媒によるプロパルギルエステル類の環化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 原田安祐美、伊藤英人、大宮寛久、澤村正也
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学、横浜市
  • 年月日: 20120325-28
• [学会発表] 配位平衡と反応空間の高度制御に基づく遷移金属錯対触媒の設計 (2012)
  • 著者名/発表者名: 澤村正也
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学、横浜市
  • 年月日: 20120325-28
• [学会発表] 新規半中空トリエチニルホスフィン配位子の合成と金触媒アルキン環化反応への応用; (2012)
  • 著者名/発表者名: 大河内妃織、伊藤英人、岩井智弘、澤村正也
  • 学会等名: 化学系学協会北海道支部2012年冬季研究発表会
  • 発表場所: 北海道大学、札幌市
  • 年月日: 20120131-0215
• [備考]
  • URL: http://wwwchem.sci.hokudai.ac.jp/~orgmet/