ロタキサンキラリティーは有効な不斉場となりうるか？

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23655032
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 高田 十志和 東京工業大学, 理工学研究科, 教授 (40179445)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• キーワード: ロタキサン / 分子不斉 / キラル / トポロジー / らせん / 動的不斉 / 光学分割 / 超分子

研究概要

分子の絡み合い方向に基づくロタキサンキラリティーは、従来の不斉とは異なる新しいキラリティーであり、ロタキサン特有の動的特性をもつ新しい不斉場を提供しうる。本研究ではロタキサンキラリティーの価値や意義を明らかにすることを目的として、不斉場の評価のために動的らせん高分子のキラリティーにロタキサンキラリティーを転写して評価を行った。重合性官能基であるフェニルアセチレン基をもつ様々な分子不斉ロタキサンモノマーを合成し、これを光学分割後に重合してポリアセチレンを得、そのらせんキラリティー誘起を示すCDスペクトルを比較することにより、その不斉場を評価することに成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Reversible helix-random coil transition of poly(m-phenylene diethynylene) by rotaxane switch (2012)
  • 著者名/発表者名: Sakiko Suzuki, Fumitaka Ishiwari, Kazuko Nakazono, Toshikazu Takata
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 48 ページ: 6478-6480
  • DOI: 10.1039/C2CC18116A
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rational control of polyacetylene helix by pendant rotaxane switch (2011)
  • 著者名/発表者名: Fumitaka Ishiwari, Kazuko Nakazono, Yasuhito Koyama, Toshikazu Takata
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 47 ページ: 11739-11741
  • DOI: 10.1039/C1CC14404A
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rational design for directed helicity change of polyacetylene using dynamic rotaxane mobility via through-space chirality transfer (2011)
  • 著者名/発表者名: Fumitaka Ishiwari, Kei-ichiro Fukasawa, Takashi Sato, Kazuko Nakazono, Yasuhito Koyama, Toshikazu Takata
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 17 ページ: 12067-12075
  • DOI: 10.1002/chem.201101727
  • 査読あり
• [雑誌論文] Effect of a side chain rotaxane structure on the helix-folding of poly(m-phenylene diethynylene)
  • 著者名/発表者名: Sakiko Suzuki, Kazuki Matsuura, Kazuko Nakazono, Toshikazu Takata
  • 雑誌名: Polym. J 巻: (in press)
  • DOI: 10.1038/pj.2014.4
  • 査読あり
• [学会発表] Reversible Folding of Helical Poly(m-phenylenediethynylene)s by Rotaxane Switc (2013)
  • 著者名/発表者名: Toshikazu Takata
  • 学会等名: 3rd International Symposium on Chirality
  • 発表場所: Harbin Engineering University
  • 年月日: 20130711-13
  • 招待講演
• [学会発表] Topological Chirality : Powerful Dynamic Chirality (2013)
  • 著者名/発表者名: Toshikazu Takata
  • 学会等名: 25th International Symposium on Chirality ISCD-25
  • 発表場所: 上海, 中国
  • 年月日: 20130707-10
  • 招待講演
• [学会発表] トポロジカルキラリティーとそのスイッチに依る高分子の高次構造変換 (2013)
  • 著者名/発表者名: 高田志和
  • 学会等名: 第20回シンポジウムモレキュラー・キラリティー2013
  • 発表場所: 京都大学, 京都
  • 年月日: 20130510-11
  • 招待講演
• [図書] シクロデキストリンを含むロタキサン型超分子架橋剤の合成と応用, シクロデキストリンの科学と技術 (2014)
  • 著者名/発表者名: 打田聖, 高田十志和, 寺尾啓二, 池田宰編
  • 総ページ数: 314(19-26)
  • 出版者: シー・エム・シー, 東京
• [図書] トポロジカルキラリティー, CSJ Current Review 3キラル化学;その起源から最新のキラル材料研究まで5章 (2013)
  • 著者名/発表者名: 石割文崇, 高田十志和, 日本化学会編
  • 総ページ数: 205(67-74)
  • 出版者: 化学同人, 東京
• [図書] ロタキサン架橋(空間結合架橋)を生み出すゲル化剤 (2013)
  • 著者名/発表者名: 高田十志和
  • 総ページ数: 13, 57-65
  • 出版者: オレオサイエンス
• [図書] Self-Assembly of Macromolecular Threaded Systems in Supramolecular Chemistry, Supramolecular Chemsitry : From Molecules to Nanomaterials, vol. 5 : Self-Assembly and Supramolecular Devices (2012)
  • 著者名/発表者名: Tachibana, Y.; Nakazono, K.; Takata, T.,Steed, J. W.; P. A. Gale, P. A. Eds
  • 総ページ数: 4014(2207-2224)
  • 出版者: John Wiley & Sons Ltd, Chichester, UK
• [図書] 新しい架橋反応とその応用, 高分子の架橋と分解III (2012)
  • 著者名/発表者名: 小山靖人, 高田十志和, 角岡正弘, 白井充編
  • 総ページ数: 268(82-92)
  • 出版者: シー・エム・シー, 東京
• [図書] Polyrotaxane Network as a Topologically Cross-Linked Polymer : Synthesis and Properties, Supramolecular Polymer Chemistry (2012)
  • 著者名/発表者名: Takata, T.; Arai, T.; Kohsaka, Y.; Shioya, M.; Koyama, Y.Harada, A. Ed
  • 総ページ数: 390(331-346)
  • 出版者: Wiley-VCH Verlag & Co., Weinheim, Germany
• [図書] 可動な結合点を持つ高分子の合成と機能-グラフトポリマーとネットワークポリマー, 高分子 (2012)
  • 著者名/発表者名: 高田十志和
  • 総ページ数: 61, 402-405
• [備考] 研究室URL
  • URL: http://www.op.titech.ac.jp/polymer/lab/takata/index.html