ピラジン環構築によるパイ電子系の縮環反応の開発

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23655033
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 名古屋大学
• 研究代表者: 忍久保 洋 名古屋大学, 工学研究科, 教授 (50281100)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: ピラジン / アミノ化 / 酸化 / 遷移金属触媒 / ラジカル / ポルフィリン / アセン / ヘリセン

研究概要

アミノ基をもつポルフィリンやアントラセンを酸化すると一挙にピラジン環の生成を伴って縮環型二量体が生成することを見いだした。また、アミノアントラセンの場合には、反応条件を適切に制御することによって、ピロール縮環型二量体を選択的に合成することにも成功した。縮環型生成物の構造や物性について詳しく研究し、光学測定・電気化学測定・分子軌道計算によって縮環型二量体において有効に共役が拡張し、HOMO-LUMO gapが減少していることを示した。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis of Highly Distorted π-Extended [2.2]Metacyclophanes by Intermolecular Double Oxidative Coupling (2013)
  • 著者名/発表者名: Y . Koyama, S. Hiroto, and H. Shinokubo
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int ページ: 52
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201301180
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intermolecular Oxidative Annulation of 2-Aminoanthracenes to Diazaacenes and Aza[7]helicenes (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Goto, R. Yamaguchi, S. Hiroto, H. Ueno, T. Kawai, and H. Shinokubo
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. 巻: 51 ページ: 10333-10336
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201204863.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxidative Annulation of ・-Aminoporphyrins into Provide Pyrazine-Fused Diporphyrins (2012)
  • 著者名/発表者名: M. Akita, S. Hiroto, H. Shinokubo
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. 巻: 51 ページ: 2894-2897
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201108037
  • 査読あり
• [学会発表] オリゴアセンを用いたシクロファンの合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 小山 祐太朗,廣戸 聡,忍久保 洋
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2013-03-25
• [学会発表] ヒドロキシオリゴアセンの酸化による二量化反応の研究 (2013)
  • 著者名/発表者名: 廣戸 聡,小山 祐太朗,忍久保 洋
  • 学会等名: 日本化学会第93 春季年会
  • 発表場所: 立命館大学
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] フェナントレン誘導体の縮環反応による π 共役系の拡張 (2013)
  • 著者名/発表者名: 横井 寛生,後藤 澄光,廣戸 聡,忍久保 洋
  • 学会等名: 日本化学会第93 春季年会
  • 発表場所: 立命館大学
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] ピラジン縮環型 BODIPY 多量体の合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 和智 成彦,小田 一磨,廣戸 聡,忍久保 洋
  • 学会等名: 日本化学会第93 春季年会
  • 発表場所: 立命館大学
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] アミノアントラセン誘導体の酸化による縮環型二量体の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 後藤 澄光,廣戸 聡,上野 紘史,河合 壯,忍久保 洋
  • 学会等名: 第23回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2012-09-19
• [学会発表] π 拡張[2.2]メタシクロファンの合成,新学術領域研究「高次 π 空間の創発と機能開発」 (2012)
  • 著者名/発表者名: 小山 祐太朗, 廣戸 聡, 忍久保 洋
  • 学会等名: 第8回公開シンポジウム
  • 発表場所: 加賀
  • 年月日: 2012-07-19
• [学会発表] アミノアントラセン誘導体の酸化による縮環型二量体の合成,新学術領域研究「高次 π空間の創発と機能開発」 (2012)
  • 著者名/発表者名: 後藤 澄光, 廣戸 聡,忍久保 洋
  • 学会等名: 第8回公開シンポジウム
  • 発表場所: 加賀
  • 年月日: 2012-07-19
• [学会発表] Synthesis and Oxidative Annulation of ・-Aminoporphyrins (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Hiroto, M. Akita, H. Shinokubo
  • 学会等名: 7th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
  • 発表場所: Jeju, Korea
  • 年月日: 2012-07-05
• [学会発表] アミノアントラセン誘導体の酸化による縮環型二量体の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 後藤 澄光,秋田 将成,山口 龍一,廣戸聡, 忍久保 洋
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2012-03-27
• [学会発表] β-アミノポルフィリンの酸化によるポルフィリン二量体の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 秋田 将成,廣戸 聡, 忍久保 洋
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2012-03-27
• [学会発表] Synthesis of Cyclophanes with Oligoacenes (2011)
  • 著者名/発表者名: Y. Koyama, S. Hiroto, H. Shinokubo
  • 学会等名: Nagoya University Global COE International Symposium on Elucidation and Design on Materials and Molecular Functions
  • 発表場所: Nagoya
  • 年月日: 2011-11-28
• [学会発表] β-アミノポルフィリンの酸化反応による縮環ポルフィリン二量体の合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 秋田 将成,廣戸 聡, 忍久保 洋
  • 学会等名: 名古屋大学G-COE 第5回物質科学フロンティアセミナー
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2011-10-21
• [学会発表] オリゴアセンを用いたシクロファンの合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小山 祐太朗,廣戸 聡, 忍久保 洋
  • 学会等名: 第22回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: つくば
  • 年月日: 2011-09-21
• [備考]
  • URL: http://www.apchem.nagoya-u.ac.jp/hshino/sub/research/research.html