ポルフィリンチューブの合成と機能

2012 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 23655034
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 大須賀 篤弘 京都大学, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (80127886)
• キーワード: ポルフィリンベルト / ポルフィリンチューブ / ニッケル錯体 / 亜鉛錯体 / クロスカップリング

研究概要

ニッケルポルフィリンベルト２量体の合成をBuchwald触媒を用いて行ったところ、収率が85%に大幅に向上した。同様な方法をニッケルポルフィリンベルト３量体に適用したところ、やはり収率が66%と向上した。２量体は、トリフルオロ酢酸と濃硫酸により、脱ニッケル化させ、対応するフリーベースを定量的に得た。これらに亜鉛を配位させて、対応する亜鉛ポルフィリンベルト２量体を得た。３量体を同じ条件で反応させると両端のニッケルがはずれた化合物H2-Ni-H2が得られた、すこし脱メタル化の条件を強めるとすべてのニッケルがはずれた３量体が得られ、これは亜鉛３量体に変換された。これらの化合物を1H NMRや結晶構造解析で詳しく調べたところ、中央のポルフィリンがニッケル錯体の場合は、シン体のみであるのに対し、亜鉛錯体やフリーベースの場合は、シン体とアンチ体の混合物であることが分かった。

研究成果

• [雑誌論文] Preferential Formation of Cyclic Trimers by Palladium-Catalyzed Oxidative Coupling Reactions of 2,18-Diethynylporphyrins (2012)
  • 著者名/発表者名: Tokuji, S. ; Yorimitsu, H. ; Osuka, A., Angew
  • 雑誌名: Chem. Int. Ed 巻: 51 ページ: 12357-12361
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201207763
  • 査読あり
• [雑誌論文] Hexaphyrin Fused to Two Anthracenes (2012)
  • 著者名/発表者名: Naoda, K. ; Mori, H. ; Aratani, N. ; Lee, B. S. ; Kim, D. Osuka, A.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 51 ページ: 9856-9859
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201204446
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct meso-Alkynylation of Porphyrins Doubly Assisted by Pyridyl Coordination (2012)
  • 著者名/発表者名: Anabuki, S.; Tokuji, S.; Aratani, N.; Osuka. A
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 14 ページ: 2778-2781
  • DOI: DOI:10.1021/ol301005b
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Moebius Antiaromatic Complex as a Kinetically Controlled Product in Phosphorus Insertion to a [32]Heptaphyrin (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Higashino, B. S. Lee, J. M. Lim, D. Kim, and A. Osuka
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 51 ページ: 13105-13108
  • DOI: 10.1002/anie.201208147
  • 査読あり
• [雑誌論文] Antiaromatic Hexaphyrins and Octaphyrins Stabilized by the Hydrogen-Bonding Interactions of meso-Imidazolyl Groups (2012)
  • 著者名/発表者名: H. Mori, Y. M. Sung, B. S. Lee, D. Kim, and A. Osuka
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 51 ページ: 12459-12463
  • DOI: 10.1002/anie.201207212
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of 1,2-Disubstituted Cyclopentenes by Palladium-Catalyzed Reaction of Homopropargyl-Substituted Dicarbonyl Compounds with Organic Halides via 5-Endo-Dig Cyclization (2012)
  • 著者名/発表者名: D. Fujino, H. Yorimitsu, and A. Osuka
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 14 ページ: 2914-2917
  • DOI: 10.1021/ol301257m
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of A2B6-Type [36]Octaphyrins: Copper(II)-Metalation-Induced Fragmentation Reactions to Porphyrins and N-Fusion Reactions of meso-(3-Thienyl) Substituents (2012)
  • 著者名/発表者名: H. Mori, N. Aratani, and A. Osuka
  • 雑誌名: Chem. Asian J 巻: 7 ページ: 1340-1346
  • DOI: 10.1002/asia.201100919
  • 査読あり
• [雑誌論文] Effective meso Fabrications of Subporphyrins (2012)
  • 著者名/発表者名: M. Kitano, S. Hayashi, T. Tanaka, N. Aratani, H. Yorimitsu, and A. Osuka
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 51 ページ: 5593-5597
  • DOI: 10.1002/anie.201201853
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regioselective Palladation of a Moebius Aromatic [28]Hexaphyrin(1.1.1.1.1.1) PdII Complex (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Tanaka and A. Osuka
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 18 ページ: 7036-7040
  • DOI: 10.1002/chem.201200762
  • 査読あり
• [雑誌論文] An Electron-Deficient Porphyrin Tape (2012)
  • 著者名/発表者名: H. Mori, T. Tanaka, N. Aratani, B. S. Lee, P. Kim, D. Kim, and A. Osuka
  • 雑誌名: Chem. Asian. J. 巻: 7 ページ: 1811-1816
  • DOI: 10.1002/asia.201200247
  • 査読あり
• [雑誌論文] Toward Ultralow-Bandgap Liquid Crystalline Semiconductors: Use of Triply Fused Metalloporphyrin Trimer-Pentamer as Extra-large π-Extended Mesogenic Motifs (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Tanaka, T. Sakurai, Y. Honsho, S. Seki, K. Kato, M. Takata, A. Osuka, and T. Aida
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 18 ページ: 10554-10561
  • DOI: 10.1002/chem.201201101
  • 査読あり
• [雑誌論文] Kinetically Blocked Stable Heptazethrene and Octazethrene: Closed-Shell or Open-Shell in the Ground State? (2012)
  • 著者名/発表者名: Y. Li, W.-K. Heng, B. S. Lee, N. Aratani, J. L. Zafra, N. Bao, R. Lee, Y. M. Sung, Z. Sun, K.-W. Huang, R. D. Webster, J. T. Lopez Navarrete, D. Kim, A. Osuka, J. Casada, J. Ding, and J. Wu
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 134 ページ: 14913-14922
  • DOI: 10.1021/ja304618v
  • 査読あり
• [雑誌論文] Deprotonation-Induced Aromaticity Enhancement and New Conjugated Networks in meso-Hexakis(pentafluorophenyl)[26]hexaphyrin (2012)
  • 著者名/発表者名: W.-Y. Cha, J. M. Lim, M.-C. Yoon, Y. M. Sung, B. S. Lee, S. Katsumata, M. Suzuki, H. Mori, A. Osuka, Y. Ikawa, H. Furuta, and D. Kim
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 18 ページ: 15838-15844
  • DOI: 10.1002/chem.201200991
  • 査読あり
• [雑誌論文] Calix[4]pyrroles bearing proximally meso-meso linking straps: synthesis and anion binding properties (2012)
  • 著者名/発表者名: J.-Y. Park, K. Skonieczny, N. Aratani, A. Osuka, D. T. Gryko, and C.-H. Lee
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 48 ページ: 8060-8062
  • DOI: 10.1039/C2CC33537A
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of a Library of Fluorescent 2-Aryl-3-trifluoromethylnaphthofurans from Naphthols by Using a Sequential Pummerer-Annulation/Cross-Coupling Strategy and their Photophysical Properties (2012)
  • 著者名/発表者名: Y. Ookubo, A. Wakamiya, H. Yorimitsu, and A. Osuka
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 18 ページ: 12690-12697
  • DOI: 10.1002/chem.201201261
  • 査読あり
• [雑誌論文] Facile Synthesis of meso-Arylamino- and Alkylaminosubporphyrins (2012)
  • 著者名/発表者名: M. Kitano, S. Hayashi, T. Tanaka, N. Aratani, and A. Osuka
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 18 ページ: 8929-8933
  • DOI: 10.1002/chem.201201256
  • 査読あり
• [雑誌論文] A non-fused mono-meso-free pentaphyrin and its rhodium(I) complex (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Yoneda, H. Mori, B. S. Lee, M.-C. Yoon, D. Kim, and A. Osuka
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 48 ページ: 6785-6787
  • DOI: 10.1039/C2CC32054A
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rational Synthesis of A2B-type meso-Triarylsubporphyrins (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Tanaka, M. Kitano, S. Hayashi, N. Aratani, and A. Osuka
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 14 ページ: 2694-2697
  • DOI: 10.1021/ol300865s
  • 査読あり
• [雑誌論文] Directly Linked Corrole Oligomers via Facile Oxidative 3-3' Coupling Reaction (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Hirabayashi, M. Omote, N. Aratani, and A. Osuka
  • 雑誌名: Bull. Chem. Soc. Jpn 巻: 85 ページ: 558-562
  • DOI: 10.1246/bcsj.20110373
  • 査読あり
• [雑誌論文] Molecular engineering and solvent dependence of excitation energy hopping in self-assembled porphyrin boxes (2012)
  • 著者名/発表者名: H. W. Bahng, P. Kim, Y. M. Sung, C. Maeda, A. Osuka, and D. Kim
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 48 ページ: 4181-4183
  • DOI: 10.1039/C2CC30834G
  • 査読あり
• [雑誌論文] Benzylic modifications of meso-alkyl-substituted porphyrins via oxidation with DDQ (2012)
  • 著者名/発表者名: X. Peng, C. Gao, Y. Huang, J. Peng, N. Aratani, and A. Osuka
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 53 ページ: 1156-1159
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2011.12.101
  • 査読あり
• [雑誌論文] A meso-Spiro[Cyclopentadiene-Isoporphyrin] from a Phenylethynyl Porphyrin Platinum(II) Pincer Complex (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Anabuki, H. Shinokubo, N. Aratani, and A. Osuka
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 51 ページ: 3174-3177
  • DOI: 10.1002/anie.201109091
  • 査読あり
• [雑誌論文] 1,4-Phenylene-Bridged Hexaphyrin Dimers (2012)
  • 著者名/発表者名: H. Mori, N. Aratani, and A. Osuka
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem 巻: 10 ページ: 1913-1919
  • DOI: 10.1002/ejoc.201200080
  • 査読あり
• [雑誌論文] Aromatic-to-Antiaromatic Switching in Triply Linked Porphyrin Bis(rhodium(I)) Hexaphyrin Hybrids (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Tanaka, N. Aratani, and A. Osuka
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 巻: 7 ページ: 889-893
  • DOI: 10.1002/asia.201101039
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ensemble and Single-Molecule Spectroscopic Study on Excitation Energy Transfer Processes in 1,3-Phenylene-Linked Perylenebisimide Oligomers (2012)
  • 著者名/発表者名: H. W. Bahng, M.-C. Yoon, J.-E. Lee, Y. Murase, T. Yoneda, H. Shinokubo, A. Osuka, and D. Kim
  • 雑誌名: J. Phys. Chem. B 巻: 116 ページ: 1244-1255
  • DOI: 10.1021/jp208855u
  • 査読あり
• [雑誌論文] Phosphorus complexes of a triply-fused [24]pentaphyrin (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Higashino, and A. Osuka
  • 雑誌名: Chem. Sci 巻: 3 ページ: 103-107
  • DOI: 10.1039/C1SC00653C
  • 査読あり
• [学会発表] メゾ位にイミダゾール基を有するヒュッケル反芳香族性環拡張ポルフィリンの合成と物性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 森 裕貴・ 大須賀 篤弘
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学(滋賀県)
  • 年月日: 20130322-20130325
• [学会発表] メビウス反芳香族性を示す環拡張ポルフィリン-リン錯体 (2013)
  • 著者名/発表者名: 東野智洋・大須賀篤弘
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学(滋賀県)
  • 年月日: 20130322-20130325
• [学会発表] [26]ヘキサフィリンパラジウム錯体のメチル化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 米田友貴、大須賀篤弘
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学(滋賀県)
  • 年月日: 20130322-20130325
• [学会発表] メビウス反芳香族性を示す環拡張ポルフィリン-リン錯体 (2012)
  • 著者名/発表者名: 東野智洋・大須賀篤弘
  • 学会等名: 第23回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 京都テルサ(京都府)
  • 年月日: 20120919-20120921
• [学会発表] 縮環ヘキサフィリンの合成と光物性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 荒谷直樹・直田耕治・田中隆行・森裕貴・Dongho Kim・大須賀篤弘
  • 学会等名: 2012年光化学討論会
  • 発表場所: 東京工業大学(東京都)
  • 年月日: 20120912-20120914
• [学会発表] Moebius Aromatic Expanded Porphyrins (2012)
  • 著者名/発表者名: Atsuhiro Osuka
  • 学会等名: 21st IUPAC International Conference on Physical Organic Chemistry (ICPOC 21)
  • 発表場所: Durham, UK
  • 年月日: 20120909-20120913
  • 招待講演
• [学会発表] サブポルフィリンの化学 (2012)
  • 著者名/発表者名: 鶴巻英治・林慎也・北野匡章・荒谷直樹・大須賀篤弘
  • 学会等名: 新学術領域研究「高次π空間の創発と機能開発」第８回公開シンポジウム
  • 発表場所: ホテル アローレ(石川県)
  • 年月日: 20120719-20120720
• [学会発表] Subporphyrins as a Promising Functional Pigment (2012)
  • 著者名/発表者名: Atsuhiro Osuka
  • 学会等名: The Second symposium on “Carbon Nanoforms”
  • 発表場所: Tsukuba, Japan
  • 年月日: 20120709-20120710
  • 招待講演
• [学会発表] Synthetic Chemistry of Subporphyrins (2012)
  • 著者名/発表者名: Atsuhiro Osuka
  • 学会等名: 7th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
  • 発表場所: Jeju Island, Korea
  • 年月日: 20120701-20120706
  • 招待講演
• [学会発表] Catalytic Selective Direct Arylation of Porphyrin Periphery (2012)
  • 著者名/発表者名: Hideki Yorimitsu, Atsuhiro Osuka
  • 学会等名: 7th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines
  • 発表場所: Jeju Island, Korea
  • 年月日: 20120701-20120706
  • 招待講演
• [学会発表] Efficient Access to Multiarylated Tetrathiafulvalenes by Palladium-Catalyzed C-H Direct Arylation and Their Photophysical and Electrochemical Properties (2012)
  • 著者名/発表者名: Ryota Ueno, Yukihiro Mitamura, Daishi Fujino, Hideki Yorimitsu, Atsuhiro Osuka
  • 学会等名: 10th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: Kyoto, Japan
  • 年月日: 20120520-20120525
• [学会発表] Subporphyrins as a Promising Functional Pigment (2012)
  • 著者名/発表者名: Atsuhiro Osuka
  • 学会等名: The Third Molecular Assemblies Workshop of FUNMOLS
  • 発表場所: Adelsdorf (Erlangen), Germany
  • 年月日: 20120517-20120520
  • 招待講演