ボウル型“η９配位子”を持つ低原子価錯体触媒の創出と窒素固定への応用

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23655048
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 雨夜 徹 大阪大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教 (20397615)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• キーワード: スマネン / ボウル型π共役系分子 / πボウル / ジルコノセン / 窒素固定

研究概要

スマネンを用いるη9配位錯体合成およびそれを用いる窒素固定を目指した。４族のη5メタロセン錯体を還元すれば、スマネンが湾曲したインデン構造を持つためη9配位錯体が得られると考えた。スマネニルアニオンを用いてη5配位の単核および３核スマネニルメタロセン錯体を合成した。得られた単核ジルコノセン錯体の還元と窒素固定を検討した。生成物は同定できなかったが、η9配位錯体形成と窒素固定のための知見が得られた。

研究成果

• [雑誌論文] Bowl-to-bowl Inversion of Sumanene Derivatives (2012)
  • 著者名/発表者名: Toru Amaya, Toshikazu Hirao
  • 雑誌名: Pure and Applied Chemistr 巻: 84 ページ: 1089-1100
  • 査読あり
• [学会発表] ボウル型のスマネニル配位子を有するハフノセン錯体の合成 (2014)
  • 著者名/発表者名: 雨夜徹・○加藤俊・平尾俊一
  • 学会等名: 日本化学会第94 春季年会
  • 発表場所: 愛知県名古屋大学
  • 年月日: 2014-03-30
• [学会発表] Sumanenyl Metallocenes : Synthesis and Structure (2013)
  • 著者名/発表者名: Toru Amaya, Yuki Takahashi, Maiko Hifumi, Toshiyuki Moriuchi, Toshikazu Hirao
  • 学会等名: International Symposium on Organic Reactions-11
  • 発表場所: Taipei, Taiwan
  • 年月日: 2013-11-21
• [学会発表] A Molecular Bowl Sumanene (2013)
  • 著者名/発表者名: Toru Amaya
  • 学会等名: International Kick-Off Symposium for ISMCBC
  • 発表場所: Kumamoto University
  • 年月日: 2013-08-01
  • 招待講演
• [学会発表] Synthesis of Sumanenyl Metallocenes (2013)
  • 著者名/発表者名: Toru Amaya, Yuki Takahashi, Maiko Hifumi, Toshiyuki Moriuchi, Toshikazu Hirao
  • 学会等名: 15th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA15)
  • 発表場所: Taipei, Taiwan
  • 年月日: 2013-08-01
• [学会発表] πボウル型スマネニル配位子を有するメタロセンの合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 雨夜徹・○高橋佑来・森内敏之・平尾俊一
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 滋賀県立命館大学びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-25
• [学会発表] スマネニルメタロセンの合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 雨夜徹・○高橋佑来・一二三舞子・森内敏之・平尾俊一
  • 学会等名: 第23回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 京都府京都テルサ
  • 年月日: 2012-09-19
• [学会発表] Synthesis of Metallocene-type Sumanenyl Complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: 高橋佑来・雨夜 徹・森内敏之・平尾 俊一
  • 学会等名: 第59回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪府大阪大学
  • 年月日: 2012-09-15
• [学会発表] スマネニル配位子を有するメタロセン錯体の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 雨夜徹・○高橋佑来・森内敏之・平尾俊一
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 神奈川県慶應義塾大学
  • 年月日: 2012-03-28
• [学会発表] ボウル型π共役系分子スマネンの動的挙動・機能化・錯形成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 雨夜徹
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 神奈川県慶應義塾大学
  • 年月日: 2012-03-28
  • 招待講演
• [学会発表] スマネニル配位子を有するメタロセン錯体の合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 雨夜 徹・○高橋佑来・一二三舞子・森内敏之・平尾 俊一
  • 学会等名: 第22回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 茨城県つくば国際会議場
  • 年月日: 2011-09-21
  • 招待講演
• [学会発表] Synthesis and Bowl-to-bowl Inversion of CpRuSumanene (2011)
  • 著者名/発表者名: Toru Amaya, Wen-Zhen Wang, Hiroyuki Sakane, Toshiyuki Moriuchi, Toshikazu Hirao
  • 学会等名: 14th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA14)
  • 発表場所: Oregon University, USA
  • 年月日: 2011-07-25
• [図書] Advances in Organometallic Chemistry (2014)
  • 著者名/発表者名: Toru Amaya
  • 総ページ数: 736 (187-203)
  • 出版者: Toshikazu Hirao John Wiley & Sons, Inc
• [図書] Fragments of Fullerenes and Carbon Nanotubes : Designed Synthesis, Unusual Reactions, and Coordination Chemistry (2011)
  • 著者名/発表者名: Toshikazu Hirao, Toru Amaya
  • 総ページ数: 413 (187-203)
  • 出版者: John Wiley & Sons, Inc