鉄錯体を触媒とする不飽和炭化水素へのヒドロリン化反応の開発

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23655056
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 大阪市立大学
• 研究代表者: 中沢 浩 大阪市立大学, 大学院・理学研究科, 教授 (00172297)
• 研究分担者: 板崎 真澄 大阪市立大学, 大学院・理学研究科, 講師 (60382032) ; 亀尾 肇 大阪市立大学, 大学院・理学研究科, 特任講師 (50597218)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: ヒドロリン化反応 / 触媒反応 / 鉄錯体

研究概要

ヒドロホスフィンのP-H結合がアルキンのC-C不飽和結合に対して2回付加するダブルヒドロリン化反応が、鉄錯体を触媒に用いることにより進行することを見出した。この反応は種々の二級アリールホスフィンと末端アルキンに対して幾何選択的に進行し、効率よく1,2-ビスホスフィン誘導体が生成する。遷移金属錯体を触媒とするダブルヒドロリン化反応は本研究が初めての例である。

研究成果

• [雑誌論文] Regioselective Double Hydrophosphination ofTerminal Arylacetylenes Catalyzed by an Iron Complex (2012)
  • 著者名/発表者名: M. Kamitani, M. Itazaki, C. Tamiya, and H. Nakazawa
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 134 ページ: 11932-11935
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Iridaboratranes BearingPhosphine-Tethered Borane: Reversible CO/PR_3(R = Me, Ome, and Oet) Substitution Reaction Induced by σ-Electron Acceptor Borane Ligand. (2012)
  • 著者名/発表者名: H. Kameo, Y. Hashimoto, and H. Nakazawa
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31 ページ: 4251-4258
  • DOI: DOI:10.1021/om300216g
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Hydrosilylation of Alkenes by Iron Complexes Containing Terpyridine Derivatives as Ancillary Ligands (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Kamata, A. Suzuki, Y.Nakai, and H. Nakazawa
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31 ページ: 3825-3828
  • DOI: DOI:10.1021/om300279t
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Synthesis of Cyclic and Linear Germoxanes Mediated by Iron Complex (2012)
  • 著者名/発表者名: M. Kamitani, K. Fukumoto, R. Tada, M. Itazaki, and H. Nakaza
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31 ページ: 2957-2960
  • DOI: DOI:10.1021/om3001845
  • 査読あり
• [雑誌論文] Desulfurization ofN,N-dimethylthioformamide by Hydrosilane with the Help of an Iron Complex. Isolation and Characterization of an Iron-carbene Complex as an Intermediate of C=S Double Bond Cleavage. (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Fukumoto, A. Sakai, T. Oya, and H. Nakazawa
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 48 ページ: 3809-3811
  • DOI: DOI:10.1039/c2cc17163e
  • 査読あり
• [雑誌論文] O-CN Bond Cleavage of Cyanates by a Transition-Metal Complex (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Fukumoto, A. A. Dahy, T. Oya, K. Hayasaka, M. Itazaki, N. Koga, and H, Nakazawa
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31 ページ: 787-790
  • DOI: DOI:10.1021/om201257h.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Selective DehydrogenativeSilylation-Hydrogenation Reaction of Divinyldisiloxane with Hydrosilane Catalyzed by an Iron Complex (2012)
  • 著者名/発表者名: R. Naumov, M. Itazaki, M. Kamitani, and H. Nakazawa
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 134 ページ: 804-807
  • DOI: DOI:10.1021/ja209436s.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dehydrogenative Coupling of Thiol with Hydrosilane Catalyzed by an Iron Complex (2011)
  • 著者名/発表者名: K. Fukumoto, M. Kasa, T, Oya, M. Itazaki, and H. Nakazawa
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 30 ページ: 3461-3463
  • DOI: DOI:10.1021/om200377e.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Trans-Selective Hydrogermylation of Alkynes Promoted by Methyliron andBis(germyl)hydridoiron Complexes as a Catalyst Precursor. (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Itazaki, M. Kamitani, and H. Nakazawa
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 47 ページ: 7854-7856
  • DOI: DOI:10.1039/c1cc12530c
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Silyl-molybdenium Complexes Connected by a 1,1'-Metallocenylene Unit and Their Electrochemical Properties (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Itazaki, A. Ichimura, and H. Nakazawa
  • 雑誌名: Eur. J. Inorg. Chem ページ: 5496-5501
  • DOI: DOI:10.1002/ejic.201100867
  • 査読あり
• [学会発表] 鉄錯体を用いたチオ尿素の脱水素脱硫反応によりカルボジイミド形成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 早坂和将、福本晃造、中沢 浩
  • 学会等名: 第39回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 盛岡
  • 年月日: 20121206-08
• [学会発表] Hydrosilylation of Alkenes Catalyzed by Iron Complexes Bearing a Terpyridine Derivative (2012)
  • 著者名/発表者名: H. Nakazawa, K. Kamata, A. Suzuki.
  • 学会等名: 4th Asian Silicon Symposiu
  • 発表場所: Tsukuba, Japan
  • 年月日: 20121021-24
• [学会発表] 新規ヒドリド/ヒドロシリル二官能性鉄触媒の合成およびアルコールとの反応性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 神谷昌宏、板崎真澄、中沢 浩
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山
  • 年月日: 20120921-23
• [学会発表] Exclusive Si-C Bond Cleavage Induced by a Rhodium Hydride: Comparison of Si-C(sp^2) and Si-C(sp^3) Activation. (2012)
  • 著者名/発表者名: 亀尾 肇、石井 翔、中沢 浩
  • 学会等名: 第59回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 20120913-15
• [学会発表] Silyl-Migration-Induced Reaction in Coordination Sphere: RO-CN Bond Cleavage (2012)
  • 著者名/発表者名: H. Nakazawa, K. Fukumoto, K. Hayasaka, M. Itazaki, N. Koga
  • 学会等名: 40 International Conference on Coordination Chemistry
  • 発表場所: Valencia, Spain
  • 年月日: 20120909-13
• [学会発表] Desulfurization of Thioamide with Hydrosilane Catalyzed by an Iron Complex (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Fukimoto, A. Kakai, H. Nakazawa.
  • 学会等名: 40 International Conference on Coordination Chemistry
  • 発表場所: Valencia, Spain
  • 年月日: 20120909-13
• [学会発表] Dehydrogenative Desulfurization of Thioureas to Give Carbodiimides Using Silane and Transition-Metal Complex (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Hayasaka, K. Fukimoto, H. Nakazawa.
  • 学会等名: International Conference on Coordination Chemistry
  • 発表場所: Valencia, Spain
  • 年月日: 20120909-13
• [学会発表] A New Type of Hydrosilylation of Divinyldisiloxane Caused by an Iron Catalyst (2012)
  • 著者名/発表者名: H. Nakazawa.
  • 学会等名: XXV International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Lisbon,Portugal
  • 年月日: 20120902-07
• [学会発表] Hydrogermylation of Alkyne Promoted by an Iron Catalyst. (2012)
  • 著者名/発表者名: M. Kamitani, M. Itazaki, H. Nakazawa
  • 学会等名: XXV International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Lisbon,Portugal
  • 年月日: 20120902-07
• [学会発表] Molybdenum-Catalyzed C=E (E = O, S) Bond Cleavage of Isocyanates and Isothiocyanates with Hydrosilanes. (2012)
  • 著者名/発表者名: M. Hayasaka, K. Fukumoto, H. Nakazawa
  • 学会等名: XXV International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Lisbon,Portugal
  • 年月日: 20120902-07
• [学会発表] Synthesis of Rhodium and Iridium Complexes Bearing Phosphine-Tethered Borane. (2012)
  • 著者名/発表者名: H. Kameo, Y. Hashimoto, H. Nakazawa
  • 学会等名: XXV International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: Lisbon,Portugal
  • 年月日: 20120902-07
• [学会発表] Double Hydrophosphination of Alkynes with Secondary Phosphones Promoted by Iron Catalyst. (2012)
  • 著者名/発表者名: H. Nakazawa, M. Kamitani, M. Itazaki, C. Tamiya.
  • 学会等名: 19th International Conference on Phosphorus Chemistry
  • 発表場所: Rotterdam, The Netherlands
  • 年月日: 20120708-12
• [学会発表] Reactivity of Molybdenum Complexes Bearing both Acyl and Phosphite Ligands with a Lewis Acid (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Fukumoto, K. Nito, K. Hayasaka, H. Nakazawa.
  • 学会等名: 19th International Conference on Phosphorus Chemistry
  • 発表場所: Rotterdam, The Netherlands
  • 年月日: 20120708-12
• [学会発表] Selective Synthesis of Cyclic and Linear Germoxanes Catalyzed by an Iron Complex (2012)
  • 著者名/発表者名: H. Nakazawa, M. Kamitani, R. Tada, K. Fukumoto, and M. Itazaki
  • 学会等名: The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: Uji
  • 年月日: 20120521-25
• [学会発表] Synthesis of Rhodaboratrans Bearing Phosphine-Tethered Boranes: Evaluation of the Metal-Boron Interaction. (2012)
  • 著者名/発表者名: H. Kameo, Y. Hashimoto, and H. Nakazawa
  • 学会等名: The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: Uji
  • 年月日: 20120521-25
• [学会発表] Conversion of Isothiocyanates (R-NCS) into Isocyanides (R-NC) with C=S Bond Cleavage Mediated by a Molybdenum Complex (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Hayasaka, K. Fukumoto, and H. Nakazawa
  • 学会等名: The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: Uji
  • 年月日: 20120521-25
• [学会発表] C-CN and N-CN Bond Breaking Promoted by Silyl Migration in Coordination Sphere (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Nakazawa.
  • 学会等名: 3rd Asian Conference on Coordination Chemistry
  • 発表場所: New Delhi, India
  • 年月日: 20111017-20
• [学会発表] Synthesis and Catalytic Reactivity of Iron(IV) Complex Bearing Two Heavier Group 14 Element Ligands (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Kamitani, M. Itazaki, K. Ueda, and H. Nakazawa.
  • 学会等名: 3rd Asian Conference on Coordination Chemistry
  • 発表場所: New Delhi, India
  • 年月日: 20111017-20
• [学会発表] Selective Formation of Cyclic and Linear Germoxanes from Hydrogermane and Amide Catalyzed by an Iron Complex (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Nakazawa, M. Kamitani, R. Tada, and M. Itazaki
  • 学会等名: The 3nd Latinoamerican Symposium on Coordination and Organometallic Chemistry
  • 発表場所: La Serena, Chile
  • 年月日: 20110726-29
• [学会発表] Strong Bond Cleavage Promoted by Silyl Group Migration in a Coordination Sphere (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Nakazawa
  • 学会等名: First International Conference on Sustainable Chemistry.
  • 発表場所: Antwerp, Belgium.
  • 年月日: 20110706-08
• [図書] Fe-H Complexes in Catalysis、Topics in Organometallic Chemistry Vol. 33 "Iron Catalysis: Fundamentals and Applications" (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Nakazawaand M. Itazaki, Ed. by B. Plietker
  • 総ページ数: 27-81
  • 出版者: Springer
• [図書] Strong Bond Cleavage Promoted by Silyl Group Migration in a Coordination Sphere、WIT Transaction on Ecology and the Environment, Vol. 154, "Sustainable Chemistry" (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Nakazawa、Ed. by G. Reniers and C. A. Brebbia
  • 総ページ数: 117-128
  • 出版者: WIT Press
• [備考]
  • URL: http://www.sci.osaka-cu.ac.jp/chem/cc/index.html