二酸化炭素を用いる触媒的カルボキシル化反応の開発

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23655081
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 辻 康之 京都大学, 工学研究科, 教授 (30144330)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: 二酸化炭素 / シリルホウ素 / シラカルボキシル化反応 / 銅触媒

研究概要

触媒的に発生させたシリル銅の炭素‐炭素多重結合に対する付加を利用し、アルキン及びアレンのシラカルボキシル化反応を開発した。アルキンを基質とした場合にはシラカルボキシル化に続いてケイ素‐炭素結合の切断を伴う環化が進行し、不飽和五員環シララクトンが得られた。反応は高い位置及び立体選択性で進行し、1気圧の二酸化炭素雰囲気下で種々の内部アルキンを効率良く変換することができた。

研究成果

• [雑誌論文] Copper-Catalyzed Silacarboxylation of Internal Alkynes by Employing Carbon Dioxide and Silylboranes (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Fujihara, Y. Tani, K. Semba, J. Terao, Y. Tsuji
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 51 ページ: 11487-11490
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201207148
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Esterification of Aryl Halides Using Aryl Formates without the Use of External Carbon Monoxide (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Fujihara, T. Hosoki, Y. Katafuchi, T. Iwai, J. Terao, Y. Tsuji
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 48 ページ: 8012-8014
  • DOI: DOI:10.1039/C2CC33944G
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Carboxylation of Aryl and Vinyl Chlorides Employing Carbon Dioxide (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Fujihara, K. Nogi, T. Xu, J. Terao, Y. Tsuji
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 134 ページ: 9106-9109
  • DOI: DOI:10.1021/ja303514b
  • 査読あり
• [学会発表] Long-range Steric Effect in Homogeneous Nanosize Catalysis (2012)
  • 著者名/発表者名: Y. Tsuji
  • 学会等名: 1st International Conference on Emerging Advanced Nanomaterials
  • 発表場所: Brisbane, Australia.(招待講演)
  • 年月日: 2012-10-24
• [学会発表] 二酸化炭素及びシリルボランを用いた内部アルキンの銅触媒シラカルボキシル化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 谷 洋介, 辻 康之
  • 学会等名: 第59回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪(大阪大学吹田キャンパス)
  • 年月日: 2012-09-15
• [学会発表] Copper-Catalyzed Silacarboxylation of Alkynes using Carbon Dioxide and Silylboranes (2012)
  • 著者名/発表者名: Y. Tani, Y. Tsuji
  • 学会等名: The 18th International Symposium on Homogeneous Catalysis(ISHC-18)
  • 発表場所: Toulouse , France
  • 年月日: 2012-07-10
• [備考]
  • URL: http://twww.ehcc.kyoto-u.ac.jp/