キラルな分岐型有機金属反応剤を用いる立体特異的クロスカップリングの開発

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23655082
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 大村 智通 京都大学, 工学研究科, 准教授 (00378803)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: 結合形成 / 立体化学 / 遷移金属触媒 / 有機ホウ素化合物 / 立体特異的 / 立体反転 / 立体保持

研究概要

α位に窒素官能基を有する分岐型アルキルホウ素反応剤と芳香族臭化物との鈴木一宮浦カップリングを検討し、有効なパラジウム触媒系を開発した。反応の立体化学は添加剤により制御可能であり、フェノールの共存下では立体反転で、ジルコニウムアルコキシドの共存下では立体保持で炭素-炭素結合が形成されることを明らかとした。本手法により、光学活性な含窒素有機化合物の二つの鏡像異性体を、効率よくつくり分けることができた。

研究成果

• [雑誌論文] Inversion or Retention? Effects of Acidic Additives on the Stereochemical Course in Enantiospecific Suzuki-Miyaura Coupling of a-(Acetylamino)benzylboronic Esters (2011)
  • 著者名/発表者名: Tomotsugu Awano, Toshimichi Ohmura, Michinori Suginome
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 133 ページ: 20738-20741
  • DOI: DOI:10.1021/ja210025q
  • 査読あり
• [学会発表] 光学活性α-(アシルアミノ)アルキルボロン酸エステルの立体特異的鈴木-宮浦カップリング (2013)
  • 著者名/発表者名: 大村智通、三輪恭子、杉野目道紀
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさっキャンパス(滋賀県)
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] α-(アセチルアミノ)ベンジルボロン酸エステルのエナンチオ特異的鈴木-宮浦カップリングにおける立体反転・立体保持の精密制御 (2012)
  • 著者名/発表者名: 大村智通、粟野知嗣、三輪恭子、杉野目道紀
  • 学会等名: 第59回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪大学吹田キヤンパス(吹田市)
  • 年月日: 2012-09-15
• [学会発表] Switchable Stereochemical Course in Stereospecific Suzuki-Miyaura Coupling of a-(Acetylamino)benzylboronic Esters (2012)
  • 著者名/発表者名: Toshimichi Ohmura, Tomotsugu Awano, Kyoko Miwa, Michinori Suginome
  • 学会等名: XXV International Conference on OrganometallicChemistry
  • 発表場所: リスボン(ポルトガル)
  • 年月日: 2012-09-03
• [学会発表] ホウ素反応剤を用いる遷移金属触媒反応の新展開 (2012)
  • 著者名/発表者名: 大村智通
  • 学会等名: 第45回有機金属若手の会夏の学校
  • 発表場所: ホテルェバーグリーン富士(山梨県)
  • 年月日: 2012-07-10
• [学会発表] 立体特異的鈴木一宮浦カップリング (2011)
  • 著者名/発表者名: 大村智通
  • 学会等名: 立体特異的鈴木一宮浦カップリング
  • 発表場所: 洞爺サンパレス(北海道)
  • 年月日: 2011-09-23
• [学会発表] Stereospecific Suzuki-Miyaura Coupling of a-(Acylamino)benzylboronic Esters with Aryl Halides (2011)
  • 著者名/発表者名: Toshimichi Ohmura, Tomotsugu Awano, Michinori Suginome
  • 学会等名: IME Boron XIV
  • 発表場所: ナイアガラフォールズ(カナダ)
  • 年月日: 2011-09-13
• [備考]
  • URL: http://www.sbchem.kyoto-u.ac.jp/suginom e-lab/jp/