人工触媒によるエステル不斉加水分解への挑戦

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23655087
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 九州大学
• 研究代表者: 徳永 信 九州大学, 大学院・理学研究院, 教授 (40301767)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: 選択的合成 / 不斉合成 / 有機分子触媒

研究概要

プロキラルなアルケニルエステル類および一般のエステル類の不斉加水分解をキラル四級アンモニウム塩を相間移動触媒を用いて行うことに成功した。プロキラルなアルケニルエステル類では最高95%ee、一般のエステル類で85%eeを達成した。アルケニルエステル類の反応ではエノラートからのプロトン化で選択性が発現することを明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] Hydrolytic Enantioselective Protonation of Cyclic Dienyl Esters and a β-diketone with Chiral Phase-transfer Catalysts (2012)
  • 著者名/発表者名: Yamamoto, E.; Gokuden, D.; Nagai, A.; Kamachi, T.; Yoshizawa, K.; Hamasaki, A.; Ishida, T.; Tokunaga, M.
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 14 ページ: 6178-6181
  • DOI: DOI:10.1021/ol3027363
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Hydrolysis:Asymmetric Hydrolytic Protonation of Enolesters Catalyzed by Phase Transfer Catalysts. (2011)
  • 著者名/発表者名: Yamamoto, E.; Nagai, A. Hamasaki, A.; Tokunaga, M.
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 17 ページ: 7178-7182
  • DOI: DOI:10.1002/chem.201100833
  • 査読あり
• [学会発表] シンコナアルカロイド由来キラル相間移動触媒を用いた塩基加水分解による N 保護アミノ酸エステル類の動的速度論的光学分割 (2013)
  • 著者名/発表者名: 中村亮太・山本英治・濱崎昭行・石田玉青・徳永信
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 草津
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] Asymmetric Base Hydrolysis of Esters Catalyzed by Chiral (Phase-transfer Catalysts Derived from Cinchona Alkaloids) (2012)
  • 著者名/発表者名: Makoto Tokunaga
  • 学会等名: First Japan-USA Organocatalytic Symposium
  • 発表場所: Hawaii, USA
  • 年月日: 2012-12-17
• [学会発表] Asymmetric Hydrolytic Protonation of Alkenyl Esters and Hydrolysis of Axially Chiral (2012)
  • 著者名/発表者名: Nagai A, Yamamoto E, Hamasaki A, Ishida T, Kamachi T, Yoshizawa K, Tokunaga M
  • 学会等名: Compounds with Chiral Phase-Transfer Catalysts First Japan-USA Organocatalytic Symposium
  • 発表場所: Hawaii, USA
  • 年月日: 2012-12-16
• [学会発表] Dynamic Kinetic Resolution of N-protected amino acid esters by base hydrolysis with Chiral Phase-Transfer Catalysts (2012)
  • 著者名/発表者名: Nakamura R, Yamamoto E, Hamasaki A, Ishida T, Tokunaga M
  • 学会等名: First Japan-USA Organocatalytic Symposium
  • 発表場所: Hawaii, USA
  • 年月日: 2012-12-16
• [学会発表] Asymmetric Hydrolysis of Esters with Chiral Phase-transfer Catalysts (2012)
  • 著者名/発表者名: Eiji Yamamoto, Ayano Nagai, Ryota Nakamura, Katsuma Takehisa, Akiyuki Hamasaki, Tamao Ishida, Takashi Kamachi, Kazunari Yoshizawa, and Makoto Tokunaga
  • 学会等名: The 2 nd International Conference on MEXT Project of Integrated Research on Chemical Synthesis, "Molecular Functions in Complex Systems"
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2012-12-11
• [学会発表] シンコナアルカロイド由来四級アンモニウム塩を用いるエステルの触媒的不斉加水分解反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 徳永信
  • 学会等名: 第5回有機触媒シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2012-10-27
• [学会発表] Asymmetric Base Hydrolysis of Esters Catalyzed by Chiral Quaternary Ammonium Salts (Keynote) (2012)
  • 著者名/発表者名: E. Yamamoto, D. Gokuden, A. Nagai, R. Nakamura, K. Takehisa, A. Hamasaki, T. Ishida, T. Kamachi, K. Yoshizawa, M. Tokunaga
  • 学会等名: 17 th Malaysian Chemical Congress 2012 (17MCC)
  • 発表場所: Kuala Lumpur, Malaysia
  • 年月日: 2012-10-17
• [学会発表] キラル相間移動触媒を用いたN-保護アミノ酸エステル類の不斉塩基加水分解反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 中村亮太、山本英治、濱崎昭行、石田玉青、徳永信
  • 学会等名: 有機合成化学協会九州山口支部 第24回若手研究者のためのセミナー
  • 発表場所: 福岡
  • 年月日: 2012-08-25
• [学会発表] シンコナアルカロイド由来相間移動触媒を用いたアミノ酸エステル類の不斉加水分解反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 中村亮太・山本英治・濱崎昭行・石田玉青・徳永信
  • 学会等名: 第49回化学関連支部合同九州大会
  • 発表場所: 北九州
  • 年月日: 2012-06-30
• [学会発表] シンコナアルカロイド由来相間移動触媒を用いたエノールエステル類の不斉加水分解反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 永井あやの 山本英治 濱崎昭行 石田玉青 徳永信
  • 学会等名: 第49回化学関連支部合同九州大会
  • 発表場所: 北九州
  • 年月日: 2012-06-30
• [学会発表] キラル四級アンモニウム塩を触媒に用いる エステルの不斉加水分解反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 徳永 信
  • 学会等名: 新学術領域研究「有機分子触媒による未来型分子変換」第1回全体会議
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2012-06-09
• [学会発表] Phase-Transfer Catalytic Base-Hydrolysis of Esters (2012)
  • 著者名/発表者名: E. Yamamoto, R. Nakamura, A. Nagai, T. Kamachi, K. Yoshizawa, A. Hamasaki, T. Ishida, M. Tokunaga
  • 学会等名: Symposium on Molecular Chirality ASIA 2012 (MS ASIA 2012)
  • 発表場所: Fukuoka
  • 年月日: 2012-05-17
• [学会発表] 不斉相間移動触媒を用いたジエニルエステル類およびβ-ジケトン類の加水分解的不斉プロトン化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 山本英治・御供田大地・永井あやの・蒲池高志・吉澤一成・濱崎昭行・石田玉青・徳永信
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] キラル相間移動触媒によるエステル類の不 斉加水分解反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 徳永 信
  • 学会等名: 早稲田大学グローバルCOE「実践的化学知」第3回 キラルサイエンス&テクノロジー シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2012-02-14
• [学会発表] キラル相間移動触媒を用いたエステル類の不斉加水分解 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本 英治, 永井 あやの, 中村 亮太,濱崎昭行, 石田 玉青, 徳永 信
  • 学会等名: 第100回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20111110-11
• [学会発表] Hydrolytic Enantioselective Protonation Catalyzed by Chiral Quaternary Ammonium Salts (2011)
  • 著者名/発表者名: E. Yamamoto, D. Gokuden, A. Nagai, R. Nakamura, A. Hamasaki, T. Ishida, M. Tokunaga
  • 学会等名: The 4 th Pusan National Univ. Global COE Kyushu Univ. Joint Symposium on Molecular Science and Technology
  • 発表場所: Busan、Korea
  • 年月日: 2011-12-21
• [学会発表] Alcoholysis and Hydrolysis of Alkenyl Esters and Ethers with Homogeneous Catalysis (2011)
  • 著者名/発表者名: E. Yamamoto, H. Ito, A. Hamasaki, T. Ishida and M. Tokunaga
  • 学会等名: The 6th International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia (ICCEOCA-6) and The 2nd New Phase International Conference on Cutting-EdgeOrganic Chemistry in Asia
  • 発表場所: 香港、china
  • 年月日: 2011-12-14
• [学会発表] Asymmetric Hydrolysis of Esters Catalyzed by Phase Transfer Catalysts International (2011)
  • 著者名/発表者名: E. Yamamoto, A. Nagai, R. Nakamura, A. Hamasaki, T. Ishida, M. Tokunaga
  • 学会等名: Symposium on Catalysis and Fine Chemicals
  • 発表場所: Nara, Japan
  • 年月日: 2011-12-05
• [学会発表] Asymmetric Hydrolytic Protonation of Dienyl Esters and Diketones for the Catalytic Enantioselective Synthesis of -Tertiary Chiral Cyclic Enones (2011)
  • 著者名/発表者名: Eiji Yamamoto, Daichi Gokuden, Ayano Nagai, Akiyuki Hamasaki, Tamao Ishida, Makoto Tokunaga
  • 学会等名: The 2011 Global COE International Symposium on Future Molecular Systems
  • 発表場所: Fukuoka Japan
  • 年月日: 2011-11-25
• [学会発表] 相間移動触媒を用いたエステル類の不斉加水分解 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本英治、中村亮太、永井あやの、大村直也、佐久間毅、濱崎昭行、徳永信
  • 学会等名: 第48回化学関連支部合同九州大会
  • 発表場所: 北九州
  • 年月日: 2011-07-09
• [学会発表] 相間移動触媒を用いたエステル類の不斉加水分解 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本 英治・永井 あやの・濱崎 昭行・徳永 信
  • 学会等名: 第21回福岡万有シンポジウム
  • 発表場所: 福岡
  • 年月日: 2011-05-21
• [学会発表] 相間移動触媒を用いた塩基加水分解による軸不斉化合物の不斉加水分解 (2011)
  • 著者名/発表者名: 永井 あやの・山本 英治・濱崎 昭行・徳永 信
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] 相間移動触媒を用いた塩基加水分解反応によるアズラクトン類の動的速度論分割 (2011)
  • 著者名/発表者名: 中村 亮太・山本 英治・濱崎 昭行・徳永 信
  • 学会等名: 日本化学会第91 春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2011-03-27
• [学会発表] 相間移動触媒を用いたエノールエステル類の不斉加水分解 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本 英治・永井 あやの・濱崎 昭行・徳永 信
  • 学会等名: 日本化学会第91 春季年会
  • 発表場所: 横浜
  • 年月日: 2011-03-26
• [図書] Carreira E.M. and Yamamoto H. (eds.) Comprehensive Chirality, Volume 5 (Asymmetric Oxidation Reduction, C-N) (2012)
  • 著者名/発表者名: Tokunaga, M.; Hamasaki, A
  • 総ページ数: 421-435
  • 出版者: Amsterdam: Elsevier
• [産業財産権] エステルの不斉加水分解方法 (2011)
  • 発明者名: 徳永 信、濱崎昭行、山本英治、佐久間毅、大村直也、永井あやの、中村亮太
  • 権利者名: 九州大学
  • 産業財産権番号: 特願2011-006529
  • 出願年月日: 2011-01-16