新規な空間制御法によるカゴ型有機化合物の触媒的不斉合成

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23655091
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 早稲田大学
• 研究代表者: 柴田 高範 早稲田大学, 理工学術院, 教授 (80265735)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: 面不斉 / 大環状化合物 / カゴ型化合物 / 不斉認識 / 不斉触媒

研究概要

本研究では、芳香環と架橋鎖を配位性能官能基である酸素原子により連結したパラシクロファンを用いる不斉オルトリチオ化を検討した。その結果、sec-BuLi とキラルジアミン配位子であるスパルテインを作用させた後、種々の求電子剤で処理することにより、面不斉パラシクロファンが極めて高不斉収率で得られた。さらに、本法で合成したモノ、ならびにジホスフィンをキラル配位子として用いる不斉触媒反応を開発した。□

研究成果

• [雑誌論文] Asymmetric ortho-lithiation of1, n-dioxa[n]paracyclophane derivatives for the generation of planar chirality (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Kanda, H. Hamanaka, K. Endo, T. Shibata
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 68 ページ: 1407-1416
  • DOI: 10.1016/j.tet.2011.12.031.
  • 査読あり
• [学会発表] (一般口頭発表) 不斉オルトリチオ化を利用した[n]パラシクロファン骨格を有する新規面不斉リン配位子の合成とパラジウム触媒を用いた不斉カップリングへの応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 浜中理紗・神田和正・柴田高範
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 滋賀
  • 年月日: 20130300
• [学会発表] (一般口頭発表) 不斉薗頭カップリング反応による面不斉を有するパラシクロファンの高エナンチオ選択的合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 大嶋祥也・浜中理紗・神田和正・柴田高範
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 滋賀
  • 年月日: 20130300
• [学会発表] (招待講演) New Approach to the Enantioselective Synthesis of Paracyclophanes (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Shibata, K. Kanda, R. Hamanaka, K. Endo
  • 学会等名: Cambodian Malaysian Chemical Conference (CMCC)
  • 発表場所: Siem Reap, Combodia
  • 年月日: 20121000
• [学会発表] (ポスター発表) Synthesis and Application of New Phosphine Ligands Containing Planer-chiral Paracyclophane Skeletons (2012)
  • 著者名/発表者名: 浜中理紗、神田和正, 遠藤恆平, 柴田高範
  • 学会等名: Symposium on Molecular Chirality ASIA 2012
  • 発表場所: 福岡
  • 年月日: 20120500
• [学会発表] (一般口頭発表) 面不斉パラシクロファンの高エナンチオ選択的合成法の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 神田和正・浜中理紗・小池珠美・遠藤恆平・柴田高範
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 神奈川
  • 年月日: 20120300
• [学会発表] (ポスター発表) Development of Highly Enantioselective Synthesis of Planar-Chiral Paracyclophanes (2011)
  • 著者名/発表者名: K. Kanda, R. Hamanaka, T. Koike, K. Endo, T. Shibata
  • 学会等名: C&FC 2011
  • 発表場所: 奈良
  • 年月日: 20111200
• [学会発表] (ポスター発表) Asymmetric ortho-lithiation of 1,n-dioxa[n]paracyclophanes (2011)
  • 著者名/発表者名: K. Kanda, K. Endo, T. Shibata
  • 学会等名: The 6th Global COE International Symposium on "Practical Chemical Wisdom
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20111200
• [学会発表] (一般口頭発表) エナンチオ選択的オルトリチオ化による面不斉パラシクロファン化合物群の合成法の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 神田和正,遠藤恆平, 柴田高範
  • 学会等名: モレキュラーキラリティー2011
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20110500
• [備考]
  • URL: http://www.chem.waseda.ac.jp/shibata/