| 研究概要 |
＜１＞らせん選択重合の自発性の一般化：水酸基を２つ持つアキラル置換アセチレンモノマー（DoDHPA）において、キラル共触媒を用いることなく、光学純度は低いが、片巻きらせんポリマーが得られる（生成ポリマーに弱いながらも正または負のCD 吸収が見られた
）ことを再度確認した。まずこの自発HSSP現象の最適条件をDoDHPA(Do=ドデシル)で検討し、さらに他のHSSP活性アキラルモノマーへの適用を検討した。条件としては、高濃度、さらには固相での溶融重合、そして偏攪拌方向制御などを検討した。
＜2＞らせん選択重合への自己不斉触媒性の定着：イミノ基とアミノアルコール残基を２つもつアキラル置換アセチレンモノマー（RDIPA）よりのポリマーが、HSSPのキラル共触媒（不斉源）として機能することを再確認した。本年は上記モノマーを用いてHSSPによる生成ポリマーとHSSPのキラル共触媒（不斉源）として用いる片巻きらせんポリマーが同一化合物である場合を検討し、両者の分離を次のように検討した。①分子量の差②溶解性の差を利用した。
＜3＞らせん選択重合の非線形性の制御の検討：HSSPによる２つの水酸基を持つアキラル置換アセチレンモノマー（DoDHよりの片巻きらせんポリマーの巻き方向は、キラル共触媒(不斉源)のキラリティーの符号だけでなく、他のキラリティー以外の条件（＝キラル共触媒の金属触媒に対するモル比）でも制御できることをさらに確認した。このことは不斉制御を行う重合活性種が複数存在し、それぞれがことなる反応性と不斉制御能を有することを示唆しておると考え、機構の解明をNMR,UV等で行った。
＜4＞リビング性の付与：アキラル配位子でのリビング重合を行った。
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