絶対増殖不斉重合←自発分割性＋自己不斉触媒性＋不斉増幅性を併せ持つらせん選択重合

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23655100
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 高分子化学
• 研究機関: 新潟大学
• 研究代表者: 青木 俊樹 新潟大学, 自然科学系, 教授 (80212372)
• 研究分担者: 寺口 昌宏 新潟大学, 自然科学系, 助教 (30334650)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• キーワード: 不斉反応 / らせん選択重合 / 自発性

研究概要

水酸基を２つ持つアキラル置換アセチレンモノマーのらせん選択重合(HSSP)がキラル共触媒を用いることなく起こること(自発HSSP)を再度確認した。自発HSSP現象の最適条件として、固相での溶融重合を見出した。次にイミノ基とアミノアルコール残基を２つ持つアキラル置換アセチレンモノマーよりのポリマーが、HSSPのキラル共触媒として機能することを再確認した。HSSPによる生成ポリマーがHSSPのキラル共触媒として用いるポリマーと同一化合物である場合を検討した。最後にHSSPがキラリティー以外の条件でも制御できることをさらに確認した。また、機構の解明をNMR,UVで行った。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis and Enantioselective Permeability of One-handed Helical Multihydroxy Poly(phenylacetylene) Membrane by In Situ Removal of the Original Chiral Substituents (2014)
  • 著者名/発表者名: Lijia Liu, Kazuomi Mottate, Toshiki Aoki, Takashi Kaneko, and Masahiro Teraguchi
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 43 ページ: 237-239
  • 査読あり
• [雑誌論文] Helix-Sense-Selective Polymerization of 3, 5-Bis(hydroxymethyl)phenylacetylene Connected with a Rigid and π-Conjugated Substituent (2013)
  • 著者名/発表者名: Zhichun Shi, Yoshinori Murayama, Takashi Kaneko, Masahiro Teraguchi, Toshiki Aoki
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 42(9) ページ: 1087-1089
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chiral Amplification during Asymmetric-Induced Copolymerization of Phenylacetylenes with Tight Cis-Cisoidal Main Chains (2013)
  • 著者名/発表者名: Lijia Liu, Kazuomi Mottate, Geng Zhang, Toshiki Aoki, Masahiro Teraguchi, Takashi Kaneko
  • 雑誌名: Macromol. Rapid Commun 巻: 34(14) ページ: 1140-1144
  • 査読あり
• [雑誌論文] Folding-Induced Through-Space Magnetic Interaction of Poly(1, 3-phenyleneethynylene)-Based Polyradicals (2013)
  • 著者名/発表者名: Takashi Kaneko, Hiromasa Abe, Masahiro Teraguchi, Toshiki Aoki
  • 雑誌名: Macromolecules 巻: 46(7) ページ: 2583-2589
  • 査読あり
• [雑誌論文] Helix-sense-selective Polymerization of Substituted Acetylenes by Using an Isolated Rh Chiral Initiator with an Amino Acid Ligand (2013)
  • 著者名/発表者名: Yu Zang, Tomoyuki Ohishi, Toshiki Aoki, Masahiro Teraguchi, and Takashi Kaneko
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 42(4) ページ: 430-432
  • 査読あり
• [雑誌論文] Excellent oxygen permselectivity of fluorine-containing poly(trimethylsilyldiphenylacetylene)s prepared by direct alkylation of perfluorodecyl groups in membrane state (2013)
  • 著者名/発表者名: Takashi Sato, Naoki Yoshida, Akihiro Ishida, Masahiro Teraguchi, Toshiki Aoki and Takashi Kaneko
  • 雑誌名: Polymer 巻: 54(9) ページ: 2231-2234
  • 査読あり
• [雑誌論文] Living-like helix-sense-selective polymerization of an achiral substituted acetylene having bulky substituents (2013)
  • 著者名/発表者名: Yu Zang, Kazuki Nakao, Hiroki Yotsuyanagi, Toshiki Aoki, Takeshi Namikoshi, Toyokazu Tsutsuba, Masahiro Teraguchi, Takashi Kaneko
  • 雑誌名: Polymer 巻: 54(7) ページ: 1729-1733
  • 査読あり
• [雑誌論文] Helix-Sense-Selective Polymerization of Achiral Acetylene Monomer Catalyzed by Rh Zwitterionic Complexes with Tethered Chiral Amino and Ether Groups (2013)
  • 著者名/発表者名: Naoya Onishi, Toshiki Aoki, Takashi Kaneko, Masahiro Teraguchi, Natsuhiro Sano, Toshio Masuda, Masashi Shiotsuki, Fumio Sanda
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 42 ページ: 278-280
  • 査読あり
• [雑誌論文] Top-down Preparation of Self-Supporting Supramolecular Polymeric Membranes Using Highly Selective Photocyclic Aromatization of Cis-Cisoid Helical Poly(phenylacetylene)s in the Membrane State (2013)
  • 著者名/発表者名: Lijia Liu, Takeshi Namikoshi, Yu Zang, Toshiki Aoki, Shingo Hadano, Yunosuke Abe, Ikuya Wasuzu, Toyokazu Tsutsuba, Masahiro Teraguchi, Takashi Kaneko
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 135(2) ページ: 602-605
  • 査読あり
• [雑誌論文] 『2D ポリマー』膜の合成-究極の分子分離膜をめざして (2013)
  • 著者名/発表者名: 青木俊樹, 藏雨, 宮田真理, 棚木宏幸, 中尾和樹, 王建军, 寺口昌宏
  • 雑誌名: 未来材料 巻: 13(2) ページ: 31-38
  • 査読あり
• [雑誌論文] Two Modes of Asymmetric Polymerization of Phenylacetylenes Having an L-Amino Alcohol Residue and Two Hydroxy Groups (2012)
  • 著者名/発表者名: Hongge Jia, Yu Zang, Jun Li, Toshiki Aoki, Masahiro Teraguchi, Takashi Kaneko
  • 雑誌名: J. Polym. Sci., Part A : Polym. Chem 巻: 50(24) ページ: 5134-5143
  • 査読あり
• [雑誌論文] Polymerization of Phenylacetylene-Based Monodendrons with Alkoxy Peripheral Groups, and Oxygen/Nitrogen Permeation Behavior of Their Membranes (2012)
  • 著者名/発表者名: Takashi Kaneko, Kazuaki Sato, Yoshihiko Uchiya, Masahiro Teraguchi, Toshiki Aoki
  • 雑誌名: Int. J. Polym. Sci 巻: 2012(1) ページ: 974204
  • 査読あり
• [雑誌論文] Helix-Sense-Selective Polymerization of Achiral Phenylacetylenes with Two N-Alkylamide Groups to Generate the One-Handed Helical Polymers Stabilized by Intramolecular Hydrogen Bonds (2012)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Teraguchi, Daisuke Tanioka, Takashi Kaneko, Toshiki Aoki
  • 雑誌名: Macro. Lett 巻: 1(11) ページ: 1258-1261
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enhanced Gas Permselectivity of Copoly(Hyperbranched Macromonomer) Synthesized by One-pot Simultaneous Copolymerization of Dimethylsilyl-containing Phenylacetylenes (2012)
  • 著者名/発表者名: Jun Li, Jianjun Wang, Yu Zang, Toshiki Aoki, Takashi Kaneko, Masahiro Teraguchi
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 41 ページ: 1462-1464
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of stable and soluble one-handed helical poly(substituted acetylene)s without chiral pendant groups via polymer reaction in membrane state, Yunosuke Abe (2012)
  • 著者名/発表者名: Toshiki Aoki, Hongge Jia, Shingo Hadano, Takeshi Namikoshi, Yuriko Kakihana, Lijia Liu, Yu Zang, Masahiro Teraguchi, Takashi Kaneko
  • 雑誌名: Polym. Commun 巻: 53(11) ページ: 2129-2133
  • 査読あり
• [雑誌論文] Pseudo helix-sense-selective polymerization of achiral substituted acetylenes (2012)
  • 著者名/発表者名: Yu Zang, Toshiki Aoki, Lijia Liu, Yunosuke Abe, Yuriko Kakihana, Masahiro Teraguchi, Takashi Kaneko
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 48(39) ページ: 4761-4763
  • 査読あり
• [学会発表] Unusual Phenomenon in Helix-Sense-Selective Polymerization-Control of the Helical Sense of Polyphenylacetylenes by Changing an Achiral Condition (2013)
  • 著者名/発表者名: Geng Zhang, Sawa Taguchi, Masahiro Teraguchi, Takashi Kaneko and Toshiki Aoki*
  • 学会等名: The 13th Pacific Polymer Conference (PPC 2013)
  • 発表場所: Kaohsiung, Taiwan
  • 年月日: 2013-11-19
• [学会発表] ビフェニル基を有する3, 5-ビス(ヒドロキシメチル)フェニルアセチレンのらせん選択重合とそのポリマーの蛍光特性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 金子隆司, 時志春, 村山善則, 寺口昌宏, 青木俊樹
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢(金沢大学 角間キャンパス)
  • 年月日: 2013-09-13
• [学会発表] 低分子量体を用いた超高分子量シス-シソイダルポリフェニルアセチレン片巻きらせん選択重合体の分子構造の解明 (2013)
  • 著者名/発表者名: 筒場豊和, 寺口昌宏, 金子隆司, 青木俊樹
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢(金沢大学 角間キャンパス)
  • 年月日: 2013-09-12
• [学会発表] ポリフェニルアセチレンのらせん選択重合におけるらせん巻き方向のアキラル条件による制御 (2013)
  • 著者名/発表者名: 張耿, 田口紗和, 寺口昌宏, 金子隆司, 青木俊樹
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢(金沢大学 角間キャンパス)
  • 年月日: 2013-09-11
• [学会発表] らせん選択重合により得られたシス-シソイダルポリフェニルアセチレンを鋳型としたADMET後重合によるマルチストランドポリマーの合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 松井香奈, 棚木宏幸, 寺口昌宏, 金子隆司, 青木俊樹
  • 学会等名: 第62回高分子討論会
  • 発表場所: 金沢(金沢大学 角間キャンパス)
  • 年月日: 2013-09-11
• [学会発表] かさ高い置換基を持つアキラルな置換アセチレンのリビング的らせん選択重合 (2013)
  • 著者名/発表者名: 中尾和樹, 寺口昌宏, 金子隆司, 青木俊樹
  • 学会等名: 第62回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 京都(京都国際会議場)
  • 年月日: 2013-05-31
• [学会発表] ビニル基をペンダントに持つらせん選択重合体を鋳型としたリボン, カラム, あるいはシート状特殊構造高分子の合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 棚木宏幸, 松井香奈, 寺口昌宏, 金子隆司, 青木俊樹
  • 学会等名: 第62回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 京都(京都国際会議場)
  • 年月日: 2013-05-29
• [学会発表] ポルフィリンまたは亜鉛ポルフィリン部位と2 つの水酸基を有するフェニルアセチレンのらせん選択重合 (2013)
  • 著者名/発表者名: 西村卓浩, 寺口昌宏, 名畑信之, 金子隆司, 青木俊樹
  • 学会等名: 第62回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 京都(京都国際会議場)
  • 年月日: 2013-05-29
• [学会発表] Synthesis of chiral polyphenylacetylenes having one-handed helical backbone without any other chiral moieties (2012)
  • 著者名/発表者名: Yu Zang, Lijia Liu, Masahiro Teraguchi, Takashi Kaneko, and Toshiki Aoki*
  • 学会等名: International Chiral Meeting (ICM 2012)
  • 発表場所: Zhangjiajie, China
  • 年月日: 20120802-03
  • 招待講演
• [学会発表] Pseudo helix-sense-selective polymerization of achiral phenylacetylene (2012)
  • 著者名/発表者名: Yu Zang, Lijia Liu, Masahiro Teraguchi, Takashi Kaneko and Toshiki Aoki*
  • 学会等名: International Chiral Meeting (ICM 2012)
  • 発表場所: Zhangjiajie, China
  • 年月日: 20120802-03
• [学会発表] Mechanism of Highly Selective Photocyclicaromatization(SCAT) of Cis-Cisoidal Helical Poly (phenylacetylene)s in Membrane State FOR Petit Top-Down Preparation of Self-Supporting Supramolecular Polymeric Membranes (2012)
  • 著者名/発表者名: Yu Zang, Yunosuke Abe, and Toshiki Aoki*
  • 学会等名: The 44th International Symposium on Macromolecules (MACRO 2012) _ IUPAC World Polymer Congress
  • 発表場所: Blacksburg, Virginia, USA
  • 年月日: 20120624-29
  • 招待講演
• [学会発表] Helix-sense-selective polymerization of achiral phenylacetylene having two bulky imino substituents (2012)
  • 著者名/発表者名: Yu ZANG, Masahiro Teraguchi, Takashi Kaneko and Toshiki Aoki*
  • 学会等名: The 44th International Symposium on Macromolecules (MACRO 2012) _ IUPAC World Polymer Congress
  • 発表場所: Blacksburg, Virginia, USA
  • 年月日: 20120624-29
• [学会発表] Pseudo helix-sense-selective polymerization of achiral substituted acetylenes - A new concept and its realization -/ (2012)
  • 著者名/発表者名: 藏雨, 劉立佳, 垣花百合子, 寺口昌宏, 金子隆司, 青木俊樹
  • 学会等名: 第61回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 横浜(パシフィコ横浜)
  • 年月日: 2012-05-31
• [学会発表] 円偏光によるらせんポリ置換アセチレン膜のらせん巻き方向選択的光分解反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 遠藤大慶, 寺口昌宏, 安部佑之介, 垣花百合子, 劉立佳, 金子隆司, 青木俊樹
  • 学会等名: 第61回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 横浜(パシフィコ横浜)
  • 年月日: 2012-05-30
• [学会発表] ビニル基を有するポリフェニルアセチレンの後重合によるヘテロラダーポリマーの合成とキャラクタリゼーション (2012)
  • 著者名/発表者名: 棚木宏幸, 垣花百合子, 劉立佳, 寺口昌宏, 金子隆司, 青木俊樹
  • 学会等名: 第61回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 横浜(パシフィコ横浜)
  • 年月日: 2012-05-30
• [学会発表] 水酸基を2つ有する置換アセチレンのらせん選択重合および生成シス-シソイダルポリマーの選択的環化芳香族分解の分子設計を用いた反応機構の提案 (2012)
  • 著者名/発表者名: 和須津郁弥, 安部佑之介, 菊地一智, 藏雨, 劉立佳, 垣花百合子, 寺口昌宏, 金子隆司, 青木俊樹
  • 学会等名: 第61回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 横浜(パシフィコ横浜)
  • 年月日: 2012-05-29
• [学会発表] 置換アセチレンのらせん選択重合(HSSP)の種々の特異な挙動と機構-アキラル制御HSSP, 絶対HSSP, 自己HSSP, 不斉増幅HSSP と機構解明 (2012)
  • 著者名/発表者名: 菊地一智, 田口紗和, 和須津郁弥, 大石智之, 劉立佳, 垣花百合子, 寺口昌宏, 金子隆司, 青木俊樹
  • 学会等名: 第61回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 横浜(パシフィコ横浜)
  • 年月日: 2012-05-29
• [学会発表] フェノキシラジカルを有するポリ(1, 2-フェニレンエチニレン-1, 2-フェニレンビニレン)のらせんフォルダマー形成における溶媒効果 (2012)
  • 著者名/発表者名: 富樫勇太, 劉立佳, 垣花百合子, 寺口昌宏, 青木俊樹, 金子隆司
  • 学会等名: 第61回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 横浜(パシフィコ横浜)
  • 年月日: 2012-05-29
• [学会発表] 超分子前駆体よりの可溶性ポリシルセスキオキサンのラダー構造の完全性と気体選択透過性との関係 (2012)
  • 著者名/発表者名: 加藤史也, 垣花百合子, 金子匠, 劉立佳, 寺口昌宏, 金子隆司, 青木俊樹
  • 学会等名: 第61回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 横浜(パシフィコ横浜)
  • 年月日: 2012-05-29
• [学会発表] Highly selective cycloaromatization of cross-linked helical polyphenylacetylenes for preparation of novel 2D polymer membranes (2012)
  • 著者名/発表者名: 劉立佳, 宮田真理, 垣花百合子, 寺口昌宏, 金子隆司, 青木俊樹
  • 学会等名: 第61回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 横浜(パシフィコ横浜)
  • 年月日: 2012-05-29
• [学会発表] シス-シソイダル片巻きポリ置換フェニルアセチレン膜の光高選択トポケミカル環化芳香族化分解反応の機構 (2012)
  • 著者名/発表者名: 安部佑之介, 和須津郁弥, 垣花百合子, 劉立佳, 寺口昌宏, 金子隆司, 青木俊樹
  • 学会等名: 第61回高分子学会年次大会
  • 発表場所: 横浜(パシフィコ横浜)
  • 年月日: 2012-05-29
• [学会発表] 2 つの水酸基を持つアキラルなフェニルアセチレンモノマーのキラル触媒系を用いたらせん選択重合の高度化 (2011)
  • 著者名/発表者名: 菊地一智, 大石智之, 垣花百合子, 寺口昌宏, 金子隆司, 青木俊樹
  • 学会等名: 第60回高分子討論会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2011-09-28
• [図書] 化学便覧応用化学編第7版II, 1.高分子分離膜, a.気体分離膜, (ii)特殊構造高分子膜, 日本化学会編 (2013)
  • 著者名/発表者名: 青木俊樹*, 寺口昌宏, 金子隆司
  • 総ページ数: 1901-1902
  • 出版者: 丸善
• [図書] 化学便覧応用化学編第7版II, 1.高分子分離膜, c.光学分割膜, 日本化学会編 (2013)
  • 著者名/発表者名: 青木俊樹*, 寺口昌宏, 金子隆司
  • 総ページ数: 1903
  • 出版者: 丸善
• [備考]
  • URL: http://www.gs.niigata-u.ac.jp/~kantak00/AokenHP/JpnTop.htm