| 研究課題/領域番号 |
23656568
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| 研究機関 | 福井大学 |
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研究代表者 |
橋本 保 福井大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (00198681)
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| 研究期間 (年度) |
2011-04-28 – 2013-03-31
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| キーワード | 高分子合成 / 高分子材料 / ポリウレタン / エステル / リサイクル / 分解 / 化学分解 / 生分解 |
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| 研究概要 |
ケミカルリサイクルが困難なポリウレタン材料に,化学分解および生分解可能な結合を導入して，使用後は特定の処理条件下で分解してポリウレタンの原料であるポリオールを再生，回収できる新型の汎用ポリウレタン材料を開発することが本研究の目的である。本研究では，植物由来の分解性エステル結合を汎用ポリウレタン材料に導入して目的を達成した。 ポリウレタンゴム・エラストマーの最も一般的な原料ポリオール［ヒドロキシ基（ＯＨ基）を複数持つ分子量数千の低分子量ポリマー］であるポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）の末端ヒドロキシ基を三臭化リンでブロモ化してＰＴＭＧ－Ｂｒを得た。また，テトラヒドロフランのリビング開環重合を利用して，分子量が規制されたＰＴＭＧ－Ｂｒも得た。こうして合成したＰＴＭＧ－Ｂｒとひまし油由来リシノレイン酸を反応させエステル化し，末端にひまし油と同じエステル（リシノレイン酸エステル）構造を有し，なおかつヒドロキシ基を２個持つＰＴＭＧ－ＲＡを合成した。こうして得られたＰＴＭＧ－ＲＡを用いて，通常のポリウレタン製造法に従い，ポリウレタンを合成した。すなわち，過剰のジイソシアナート次いでジオール化合物を反応させ，ポリウレタンＰＴＭＧ－ＲＡ―ＰＵを得た。 得られた分解性エステル基を有するＰＴＭＧ－ＲＡ―ＰＵは，従来の原料ポリオールであるＰＴＭＧから合成されるポリウレタンＰＴＭＧ－ＰＵと同様な熱的性質と力学的性質を示した。たとえば，ＰＴＭＧ－ＲＡ―ＰＵの熱分解温度と弾性率は，ＰＴＭＧ－ＰＵとほぼ同じであった。ＰＴＭＧ－ＲＡ―ＰＵをTHF/エタノール混合溶媒中，水の存在下で水酸化カリウムを作用させると，ポリウレタン分子中のエステル結合が加水分解し，ＰＴＭＧ－ＲＡ―ＰＵのポリ(テトラヒドロフラン)セグメントの原料となるＰＴＭＧが９０%以上の高収率で再生できることがわかった。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
目的の分解性基を有する新型のポリウレタンＰＴＭＧ－ＲＡ―ＰＵを合成するための原料となる，末端にひまし油と同じエステル（リシノレイン酸エステル）構造を有し，なおかつヒドロキシ基を２個持つポリオールＰＴＭＧ－ＲＡの新規合成を達成した。この原料ポリオールを開発するにあたり，制御重合法であるリビング開環カチオン重合を利用したＰＴＭＧ－ＲＡの合成も可能であることを見出した。これにより，ＰＴＭＧ－ＲＡ―ＰＵのポリ(テトラヒドロフラン)セグメントの分子量を精密に調節できることになり，目的のポリウレタンＰＴＭＧ－ＲＡ―ＰＵに付与できる物性の範囲が広がり，より汎用的な性質を持たせることができるようになった。 さらに，ＰＴＭＧ－ＲＡ－ＰＵのアルカリによる化学分解の検討を実施し，当初の分子設計の通りエステル結合を選択的に分解させ，原料のＰＴＭＧが高収率で再生，回収できることを見出した。
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| 今後の研究の推進方策 |
昨年度合成方法を確立して得た分解性エステル基を有するＰＴＭＧ－ＲＡ―ＰＵの生分解性を，リパーゼを用いた酵素加水分解反応により検討する。分解反応の進行を追跡して分解生成物の構造と生成量を分析し，温和な条件下で生分解が進行する反応条件を見出す。 準備としてすでに，原料ポリオールであるリシノレイン酸エステルを持つＰＴＭＧ－ＲＡのリパーゼによる酵素加水分解反応を検討した。その結果，３７℃，中性条件下での酵素分解では，２４日間で２３％のリシノレイン酸エステルが分解し，分解生成物としてＰＴＭＧが再生することを確認している。 合成した分解性エステル基を有するＰＴＭＧ－ＲＡ―ＰＵの性能の評価を詳細に行う。また，環境中でのこれら物性の経時変化を測定する。 ＰＴＭＧ－ＲＡ―ＰＵの分解反応により再生，回収されたＰＴＭＧを用いて再びポリウレタンを製造し，ケミカルリサイクルすることがポリウレタンの物性に及ぼす影響を検討する。
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| 次年度の研究費の使用計画 |
薬品 ３０万円ガラス器具 ４０万円旅費 ２０万円計 ９０万円
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