• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2012 年度 実績報告書

キラル有機オキソアンモニウム塩による新規酸化的不斉分子変換

研究課題

研究課題/領域番号 23659003
研究機関東北大学

研究代表者

岩渕 好治  東北大学, 薬学研究科(研究院), 教授 (20211766)

キーワード酸化反応 / 不斉酸化 / 合成反応 / オキソアンモニウム / ニトロキシルラジカル / 求電子付加 / 精密合成 / 化学選択性
研究概要

本研究は、先に当研究室で見出した萌芽シーズ:azaadamantane型オキソアンモニウム塩のアルケンへの求電子的付加反応の適用性を明らかとして、その精密合成化学的活用性の拡張を目指すものである。2年計画の初年度の検討において9-nor-azaadamantane N-oxyl (Nor-AZADO)を見出し、このものに由来するオキソアンモニウム塩が電子豊富なアルケンの一つとして位置付けられるシリルエノールエーテルと反応して良好な収率で付加体を形成することを確認した。そして、これよりヒドロキシルアミンが脱離してα,β-不飽和ケトンが得られるという前例のない分子変換を確立することに成功していた。2年計画の最終年度にあたる本年度は、まずNor-AZADOの有用性の基盤を確立するべく、その大量合成法の開発を検討した。その結果、100グラムスケールでNor-AZADOを獲得する合成法の開発に成功し、市販化への途を開くことができた。これよりNor-AZADOに不斉要素を導入したキラルNor-AZADOの合成を試み、鍵基質まで到達した。一方、AZADOに不斉要素を導入したキラルAZADO誘導体を合成してアルコールの不斉酸化、さらには電子豊富アルケン類との反応を検討した。その結果、アルコールの不斉酸化反応において、触媒活性部位のβ位にCyclohexylmethyl基を有するキラルAZADOは、対応する位置にbenzyl基を有するキラルAZADOより高い不斉認識能を示すことを明らかにできた。今後、Cyclohexylmethyl基を有するNor-AZADOの合成を急ぎ、電子豊富アルケン類との反応性を検証する。

  • 研究成果

    (6件)

すべて 2013 2012 その他

すべて 雑誌論文 (1件) (うち査読あり 1件) 学会発表 (4件) (うち招待講演 2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Oxidation of Alcohols to Carbonyl Compounds with Diisopropyl Azodicarboxylate Catalyzed by Nitroxyl Radicals2012

    • 著者名/発表者名
      Masaki Hayashi, Masatoshi Shibuya, Yoshiharu Iwabuchi
    • 雑誌名

      Journal of Organic Chemistry

      巻: 77 ページ: 3005-3009

    • DOI

      DOI: 10.1021/jo300088b

    • 査読あり
  • [学会発表] 新規酸化触媒AZADOの発見と展開2013

    • 著者名/発表者名
      岩渕好治
    • 学会等名
      日本化学会大93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学
    • 年月日
      20130322-20130325
    • 招待講演
  • [学会発表] 有機ニトロキシルラジカルを触媒とするアルコール酸化の新展開2012

    • 著者名/発表者名
      岩渕好治
    • 学会等名
      第45回酸化反応討論会
    • 発表場所
      名古屋市立大学
    • 年月日
      20121116-20121117
    • 招待講演
  • [学会発表] 高活性アルコール酸化触媒AZADOの開発と天然物合成への活用2012

    • 著者名/発表者名
      岩渕好治
    • 学会等名
      第54回天然有機化合物討論会
    • 発表場所
      東京農業大学
    • 年月日
      20120918-20120920
  • [学会発表] キラルAZADO誘導体を触媒とするラセミ第2級アルコールの酸化的速度論的分割法の開発

    • 著者名/発表者名
      村上景一
    • 学会等名
      第23回万有仙台シンポジウム
    • 発表場所
      仙台国際センター
  • [備考] 東北大学大学院薬学研究科 分子制御化学講座 合成制御化学分野HP

    • URL

      http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~gousei/gousei-j.shtml

URL: 

公開日: 2014-07-24  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi