キラル有機オキソアンモニウム塩による新規酸化的分子変換

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23659003
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 東北大学
• 研究代表者: 岩渕 好治 東北大学, 大学院・薬学研究科, 教授 (20211766)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: オキソアンモニウム塩 / アザアダマンタン / 不斉酸化 / アルコール酸化 / 不斉触 媒 / 分子認識 / ニトロキシルラジカル

研究概要

当研究室で見出したAZADO型オキソアンモニウム塩のアルケンへの求電子的付加反応の合成化学的活用性の開発を目指して研究を行った。検討の結果、新たに合成した9-nor-azaadamantaneN-oxyl(Nor-AZADO)がAZADOを凌駕する反応性を示すオキソアンモニウム型酸化活性種の前駆体となることを見出すとともに、環状シリルエノールエーテルから良好な収率でα,β-不飽和ケトンが生成することを見出した。さらに、鎖状シリルエノールエーテルからに1,2-ジケトンを与える条件を確立し、その触媒反応化にも成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Oxidation of Nitroxyl Radicals: Electrochemical and Computational Studies (2012)
  • 著者名/発表者名: Masatoshi Shibuya, Fabio Pichierri, Masaki Tomizawa, Shota Nagasawa, Iwao Suzuki, Yoshiharu Iwabuchi
  • 雑誌名: Tetrahedron Letters 巻: 2070-2073
  • DOI: DOI:10.1016/j.tetlet.2012.02.033
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxidation of Alcohols to Carbonyl Compounds with Diisopropyl Azodicarboxylate Catalyzed by Nitroxyl Radicals (2012)
  • 著者名/発表者名: Masaki Hayashi, Masatoshi Shibuya, Yoshiharu Iwabuchi
  • 雑誌名: Synlett 巻: 23 ページ: 1025-1030
  • DOI: DOI:10.1055/s-0031-1290528
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxidative Conversion of Silyl Enol Ethers to α,β-Unsaturated Ketones Employing Oxoammonium Salts (2012)
  • 著者名/発表者名: Masaki Hayashi, Masatoshi Shibuya, Yoshiharu Iwabuchi
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 14 ページ: 154-157
  • DOI: DOI:10.1021/ol2029417
  • 査読あり
• [雑誌論文] 9-Azanoradamantane N-oxyl (Nor-AZADO): A Highly Active Organocatalyst for Alcohol Oxidation (2011)
  • 著者名/発表者名: Masaki Hayashi, Yusuke Sasano, Shota Nagasawa, Masatoshi Shibuya, Yoshiharu Iwabuchi
  • 雑誌名: Chemical and Pharmaceutical Bulletin ページ: 1570-1573
  • URL: https://www.jstage.jst.go.jp/article/cpb/59/12/59_12_1570/_pdf
  • 査読あり
• [学会発表] Highly Active Organocatalyst for Oxidation of Alcohols (2011)
  • 著者名/発表者名: Masaki Hayashi, Yoshiharu Iwabuchi
  • 学会等名: 242nd ACS National Meeting & Exposition
  • 発表場所: Denver (USA)
  • 年月日: 2011-08-29
• [備考]
  • URL: http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~gousei/synthetic/index.html