前例の全く無いスルホンアミドのHofmann転位反応の開発

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23659008
• 研究種目: 挑戦的萌芽研究
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 徳島大学
• 研究代表者: 落合 正仁 徳島大学, 大学院・ヘルスバイオサイエンス研究部, 教授 (50127065)
• 研究期間 (年度): 2011
• キーワード: 有機化学

研究概要

ジフルオロブロマンを用いたベンゼンスルホンアミド類のHofmann転位反応を世界に先駆けて開発することに成功した。トリルスルホンアミドとの反応ではフッ化スルファモイルが高収率で生成した。電子供与基や電子求引基を導入した芳香族スルホンアミドのHofmann転位反応は効率良く進行した。フッ化スルファモイルの構造はX.線結晶解析により決定した。本Hofmann転位の反応機構を検討し、ナイトレンは関与していないことを明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] Metal-freeα-CH amination of ethers with hypervalent sulfonylimino-λ^3-bromane that acts as an active nitrenoid species at room temperature. M. Ochiai (2012)
  • 著者名/発表者名: M. Ochiai, S. Yamane, Md. M. Hoque, M. Saito, and K. Miyamoto
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: (in press)
  • DOI: DOI:10.1039/c2cc31523h
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic version of hypervalent aryl-λ^3-iodane-induced Hofmann rearrangement of primary carboxamides : iodobenzene as an organocatalyst and m-chloroperbenzoic acid as a terminal oxidant (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Miyamoto, Y. Sakai, S. Goda, and M. Ochiai
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 48 ページ: 982-984
  • DOI: DOI:10.1039/c2cc16360h
  • 査読あり
• [雑誌論文] Hypervalent phenyl-λ^3-iodane-mediated para-selective aromatic fluorination of 3-phenylpropyl ethers (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Saito, K. Miyamoto, and M. Ochiai
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 47 ページ: 3410-3412
  • DOI: DOI:10.1039/c1cc10215j
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structure of Aliphatic Phenylchloronium Ylide (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Ochiai, N. Tada, K. Miyamoto, and M. Shiro
  • 雑誌名: Heteroatom Chem. 巻: 22 ページ: 325-330
  • DOI: DOI:10.1002/hc
  • 査読あり
• [雑誌論文] Weakly Nucleophilic Conjugate Bases of Superacids as Powerful Nucleophiles in Vinylic Bimolecular Nucleophilic Substitutions of Simpleβ-Alkylvinyl-(aryl)-λ^3-bromanes (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Ochiai, T. Okubo, and K. Miyamoto
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 133 ページ: 3342-3344
  • DOI: DOI:10.1021/ja200479p
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Regioselective Amination of Unactivated Alkanes by Hypervalent Sulfonylimino-λ^3-Bromane (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Ochiai, K. Miyamoto, T. Kaneaki, S. Hayashi, and W. Nakanishi
  • 雑誌名: Science 巻: 332 ページ: 448-451
  • DOI: DOI:10.1126/science.1201686
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structure of Hypervalent Diacetoxybromobenzene and Aziridination of Olefins with Imino-λ^3-bromane Generated in Situ under Metal-Free Conditions (2011)
  • 著者名/発表者名: Md. M. Hoque, K. Miyamoto, N. Tada, M. Shiro, and M. Ochiai
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 13 ページ: 5428-5431
  • DOI: DOI:10.1021/ol201868n
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxidation of Primary Aliphatic and Aromatic Aldehydes with Difluoro(aryl)-λ^3-bromane (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Ochiai, A. Yoshimura, Md. M. Hoque, T. Okubo, M. Saito, and K. Miyamoto
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 13 ページ: 5568-5571
  • DOI: DOI:10.1021/ol202248x
  • 査読あり
• [学会発表] 未踏研究領域超原子価臭素化合物のケミストリー (2012)
  • 著者名/発表者名: 落合正仁
  • 学会等名: 第126回日本薬学会中国四国支部例会
  • 発表場所: 徳島市、徳島大学青藍会館
  • 年月日: 2012-01-21
• [学会発表] 未踏領域超原子価臭素の化学 (2011)
  • 著者名/発表者名: 落合正仁
  • 学会等名: 2011年日本化学会西日本大会
  • 発表場所: 徳島市、徳島大学常三島キャンパス
  • 年月日: 2011-11-13
• [学会発表] Chemistry of Hypervalent Organoiodane(III) and Bromane(III) (2011)
  • 著者名/発表者名: Masahito Ochiai
  • 学会等名: 14th Brazilian Meeting on Organic Synthesis
  • 発表場所: Brasilia, Brazil, Royal Tulip Brasilia Alvorada
  • 年月日: 2011-09-02
• [学会発表] Structure and Properties of Hypervalent Iodane Compounds (2011)
  • 著者名/発表者名: Masahito Ochiai
  • 学会等名: 14th Brazilian Meeting on Organic Synthesis
  • 発表場所: Brasilia, Brazil, Royal Tulip Brasilia Alvorada
  • 年月日: 2011-09-01
• [備考]
  • URL: http://www.ph.tokushima-u.ac.jp/article/0015097.html