| 研究概要 |
本研究は、遷移金属のd電子系を高周期典型元素π電子系で架橋した新規なd-π電子系の構築とその物性解明を行い、典型元素π電子系と遷移金属元素の相乗効果の解明を目的としている。しかし、P=Pなどに代表される高周期典型元素π電子系は、非常に反応活性であるため、安定な化合物として取り扱うためには、かさ高い置換基を導入する必要がある。そこで本年度は、系統的に安定な含高周期典型元素d-π電子系化合物を合成するための置換基として、遷移金属ユニットをフェロセンとし、フェロセンユニットに立体保護能を付与したかさ高いフェロセニルユニットの設計・合成を行った。まず、2,5位にかさ高いアリール基として3,5-ジメチルフェニル基(Dmp基と略記)を有するヨードフェロセン類を合成することとした。フェロセンを出発物質とし、スルポキシド部位の導入につぐオルトリチオ化と根岸カップリング反応を活用することで、2-Dmp-1-S(0)Ph-ferroceneを合成した。次いで、還元・再酸化によりS-0の立体を反転させた後、同様にオルトリチオ化、根岸カップリングを施すことで、2,5-Dmp2-S(0)Ph-ferroceneの合成に成功した。n-BuLiによりスルホ穂キシド部位のリチオ化を行いヨウ素を加えることで、目的とするかさ高いヨードフェロセン2,5-Dmp2-1-iodo-ferroceneを合成することに成功した。X線結晶構造解析の結果、中心が二つのDmp基によって効率よく保護されていることが分かり、十分な立体保護能を有するフェロセニルユニットであることが分かった。さらに、このヨードフェロセンに対しt-BuLiを作用させることで、対応するリチオフェロセンが効率よく発生することが分かり、中心部位に種々の元素が導入可能であることが分かった。
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