多成分からなる金属ー硫黄クラスターの創出と機能

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23685015
• 研究種目: 若手研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 名古屋大学
• 研究代表者: 大木 靖弘 名古屋大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (10324394)
• 研究期間 (年度): 2011-04-01 – 2014-03-31
• キーワード: 鉄 / 硫黄 / クラスター / ニトロゲナーゼ / 一酸化炭素デヒドロゲナーゼ

研究概要

N2やCO等の小分子を変換する金属酵素の活性中心は、多数の硫黄と鉄、およびもう一種類の金属を含む、複雑な構造の金属-硫黄クラスター化合物である。これらの人工合成と性質の解明を目指して、本研究ではFe/S/OクラスターやV/Fe/Sクラスターを合成する独自の反応手法を開発した。その結果、窒素還元酵素ニトロゲナーゼの活性中心に関連深い[Fe8S6O]型クラスターや、一酸化炭素デヒドロゲナーゼの活性中心に関連する[VFe3S4-Fe]型クラスターの合成に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] New Synthetic Routes to Metal-Sulfur Clusters Relevant to the Nitrogenase Metallo-Clusters (2013)
  • 著者名/発表者名: Yasuhiro Ohki and Kazuyuki Tatsumi, Z
  • 雑誌名: Anorg. Allg. Chem 巻: 639 ページ: 1340-1349
  • DOI: 10.1002/zaac.201300081
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Nitrogenase Cluster Model [Fe_8S_6O] with an Oxygen Unsymmetrically Bridging two Proto-Fe_4S_3 Cubes : Relevancy to the Substrate–Binding Mode of the FeMo–cofactor (2012)
  • 著者名/発表者名: Shun Ohta, Yasuhiro Ohki, Takayoshi Hashimoto, Roger E. Cramer, and Kazuyuki Tatsumi
  • 雑誌名: Inorg. Chem 巻: 51 ページ: 11217-11219
  • DOI: 10.1021/ic301348f
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formation of a Nitrogenase P-cluster [Fe_8S_7] Core via Reductive Fusion of Two All-Ferric [Fe_4S_4] Clusters (2012)
  • 著者名/発表者名: Yasuhiro Ohki, Kazuki Tanifuji, Nobuhiro Yamada, Roger E. Cramer, and Kazuyuki Tatsumi
  • 雑誌名: Chem. Asian J 巻: 7 ページ: 2222-2224
  • DOI: 10.1002/asia.201200568
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxido–bridged Di–, Tri–, and Tetra–nuclear Iron Complexes Bearing Bis(trimethylsilyl)amide and Thiolate Ligands (2012)
  • 著者名/発表者名: Shun Ohta, Saori Yokozawa, Yasuhiro Ohki, and Kazuyuki Tatsumi
  • 雑誌名: Inorg. Chem 巻: 51 ページ: 2645-2651
  • DOI: 10.1021/ic2025928
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthetic Analogues of [Fe_4S_4(Cys)_3(His)] in Hydrogenases and [Fe_4S_4(Cys)_4] in HiPIP Derived from All-Ferric [Fe_4S_4{N(SiMe_3)_2}_4] (2011)
  • 著者名/発表者名: Yasuhiro Ohki, Kazuki Tanifuji, Norihiro Yamada, Motosuke Imada, Tomoyuki Tajima, and Kazuyuki Tatsumi
  • 雑誌名: Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 巻: 108 ページ: 12635-12640
  • DOI: 10.1073/pnas.1106472108
  • 査読あり
• [学会発表] Synthesis of Iron-Sulfur Clusters Mimicking the Nitrogenase Metallo-Clusters (2013)
  • 著者名/発表者名: Yasuhiro Ohki
  • 学会等名: 第63回錯体化学討論会–日韓セッション
  • 発表場所: 琉球大学
  • 年月日: 20131102-04
• [学会発表] Synthesis and Characterization of Iron-Sulfur Cluster Molecules Mimicking the Nitrogenase Metallo-Clusters (2013)
  • 著者名/発表者名: Yasuhiro Ohki
  • 学会等名: Collaborative Conference on 3D and Materials Research 2013
  • 発表場所: Jeju, Korea
  • 年月日: 20130624-28
• [学会発表] Chemistry of the Unique Cluster Active Sites in Reductases (2011)
  • 著者名/発表者名: Kazuyuki Tatsumi and Yasuhiro Ohki
  • 学会等名: 3rd Asian Conference on Coordination Chemistry (ACCC3)
  • 発表場所: New Delhi, India
  • 年月日: 20111017-20
• [備考] ホームページ等
  • URL: http://inorg.chem.nagoya-u.ac.jp/members/ohki/ohki-j-frame.html