• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2011 年度 実績報告書

タンデムへテロフリーデルクラフツ反応を鍵としたヘテログラフェン類の創製

研究課題

研究課題/領域番号 23685020
研究機関京都大学

研究代表者

畠山 琢次  京都大学, 化学研究所, 助教 (90432319)

キーワードフリーデルクラフツ / π共役化合物 / グラフェン
研究概要

本応募課題研究では,これまで関心を集めながらも研究が遅れている「ヘテログラフェン」に着目し,そのボトム・アップ合成を可能とするタンデムヘテロFriedel-Crafts反応と多重クロスカップリング反応の開発を行う.一連の研究で得られる化合物群は,ヘテログラフェンの部分構造に相当する拡張π共役系を有しており,その構造解析と物性測定を通じて,これまで理論化学的予測に留まっていたヘテログラフェンの本質的な理解を目指す.これら基礎研究に加えて,機能性有磯材料としての応用研究を行うことで,「ヘテログラフェンの化学」を一つの研究分野として確立することが本研究の目標である.今年度は,タンデムポラFriedel-Crafts反応が進行することを見出し,種々のBN縮環拡張π共役化合物の集積合成法を確立した.合成した化合物の中で,4b-アザ-12b-ボラジベンゾ[g,p]クリセンに関し,TRMC(Time-Resolved Microwave Conductivity)測定を行ったところ,0.07cm2V-1s-1という比較的高い電荷移動度を示すことが明らかとなった.本手法は高い応用性を有しており,二つのBN縮環構造を有した8b,19b-ジアザ-11b,22b-ジポラヘキサベンゾ[a,c,fg,j,1,op]テトラセンの合成も可能である.これらは、電荷輸送特性に加えて,発光特性も示すことから,現在,有機エレクトロニクスにおける新材料としての応用研究を進めている.

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

当初の予定通り,種々の連続的ヘテロFriedel-Crafts反応の開発に成功している.

今後の研究の推進方策

連続的ヘテロFriedel-Crafts反応を精査して,更なる拡張π共役系の構築を行う.

  • 研究成果

    (10件)

すべて 2012 2011

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (3件) 産業財産権 (2件) (うち外国 1件)

  • [雑誌論文] Stereospecific Cross-Coupling between Alkenylboronates and Alkyl Halides Catalyzed by Iron-Bisphosphine Complexes2012

    • 著者名/発表者名
      Hashimoto, T.; Hatakeyama, T.; Nakamura, M
    • 雑誌名

      J. Org. Chem.

      巻: 77 ページ: 1163–1173

    • DOI

      10.1021/jo202151f

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Cross-Coupling of Non-activated Chloroalkanes with Aryl Grignard Reagents in the Presence of Iron/N-Heterocyclic Carbene Catalysts2012

    • 著者名/発表者名
      Ghorai, S.K.; Jin, M.; Hatakeyama, T.; Nakamura, M.
    • 雑誌名

      Org.Lett.

      巻: 14 ページ: 1066-1069

    • DOI

      10.1021/o12031729

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of BN-fused Polycyclic Aromatics via Tandem Intramolecular Electrophilic Arene Borylation2011

    • 著者名/発表者名
      Hatakeyama, T.; Hashimoto, S.; Seki, S.; Nakamura, M
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc

      巻: 133 ページ: 18614–18617

    • DOI

      10.1021/ja208950c

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Tuning Chemoselectivity in Iron-Catalyzed Sonogashira-type Reaction Using a Bisphosphine Ligand with Peripheral Steric Bulk : Selective Alkynylation of Non-activated Alkyl Halides2011

    • 著者名/発表者名
      Hatakeyama, T.; Okada, Y.; Yoshimoto, Y.; Nakamura, M.
    • 雑誌名

      Angew.Chem., Int.Ed.

      巻: 50 ページ: 10973-10976

    • DOI

      10.1002/anie.201104125/abstract

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Kumada-Tamao-Corriu Coupling of Alkyl Hal ides Catalyzed by an Iron-Bisphosphine Complex2011

    • 著者名/発表者名
      Hatakeyama, T.; Fujiwara, Y.; Okada, Y.; Itoh, T.; Hashimoto, T.; Kawamura, S.; Ogata, K.; Takaya, E.; Nakamura, M.
    • 雑誌名

      Chem.Lett.

      巻: 40 ページ: 1030-1032

    • DOI

      http://www.jstage.jst.go.jp/article/cl/40/9/40_1030/_article

    • 査読あり
  • [学会発表] Synthesis of BN-fused Polycyclic Aromatics via Tandem Bora-Friedel-Crafts Reaction2011

    • 著者名/発表者名
      Hatakeyama, T; Hashimoto, S.; Nakamura, M.
    • 学会等名
      The Seventh International Symposium on Integrated Synthesis (ISIS-7)
    • 発表場所
      Kobe, Japan
    • 年月日
      2011-10-10
  • [学会発表] Synthesis of Triarylamines by Iron-Catalyzed Aromatic Amination Reaction2011

    • 著者名/発表者名
      Imayoshi, R.Yoshimoto, Y.; Ghorai, S.K.; Hatakeyama, T.; Nakamura, M.
    • 学会等名
      16th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS16)
    • 発表場所
      Shanghai, China
    • 年月日
      2011-07-25
  • [学会発表] Synthesis of π-curved molecules with heteroatom junctions via intramolecular tandem hetero-Friedel-Crafts reaction2011

    • 著者名/発表者名
      Hashimoto, S.; Oba, T.; Hatakeyama, T.; Nakamura, M.
    • 学会等名
      5th ChemComm International Symposium
    • 発表場所
      Kyoto, Japan
    • 年月日
      2011-05-16
  • [産業財産権] 多環芳香族化合物2012

    • 発明者名
      畠山琢次, 中村正治, 橋本士雄磨
    • 権利者名
      京都大学
    • 産業財産権番号
      PCT/IP2012/056206
    • 出願年月日
      2012-03-09
    • 外国
  • [産業財産権] ビスホスフィン化合物、及びビスホスフィン化合物を配位子とする遷移金属触媒、並びにこれらの製造方法2012

    • 発明者名
      中村正治, 畠山琢次, 橋本徹, 仲嶋翔, 中川尚久
    • 権利者名
      京都大学
    • 産業財産権番号
      特願2012-046272
    • 出願年月日
      2012-03-02

URL: 

公開日: 2013-06-26  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi