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本研究では、炭素－硫黄結合および炭素－ハロゲン結合などの単一の共有結合種を非選択的かつ可逆的に活性化可能な反応条件を探索し、異なる活性種を経て１本の高分子鎖を形成する新規な重合反応の実現を目的とし、特に以下の点に注力して検討を行った。
１．炭素―硫黄結合の活性化によるタンデム型カチオン／ラジカル重合系の開発 前年に引き続き、カチオン重合性モノマーとして種々のビニルエーテル、ラジカル重合性モノマーとして(メタ)アクリル酸エステルを用い、炭素－硫黄結合を有するRAFT試薬存在下、ラジカル発生剤によるRAFT重合とルイス酸によるリビングカチオン重合を同時に行うタンデム型活性種相互変換重合を検討した。種々のラジカル発生剤やルイス酸触媒などを検討し、より効率的なタンデム型リビング重合の反応条件を探索し、カチオンとラジカルの活性種を経て１本の高分子鎖を形成する新規な特殊構造高分子の実現した。また、様々なモノマーの組み合わせを検討することで一般性の確立に近づいた。
２．炭素―ハロゲン結合を用いた活性種変換型アニオン／ラジカル重合系の開発 ドーマント種を介することで、リビングアニオン重合からラジカル重合へ変換可能であることを明らかとした。また、ラジカル重合からアニオン重合への変換の可能性についても評価した。
３．生成ポリマー解析と反応解析 上記の重合系について、反応解析による各モノマーの消費速度と生成するポリマーの分子量解析によるリビング性評価や13C NMRによる生成ポリマー中のモノマーユニットの連鎖構造解析を行った。とくに、タンデム型カチオン／ラジカル重合活性種変換型の重合機構を明らかにした。
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