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2012 年度 実績報告書

多核金属錯体‐ナノカーボン複合体の新規物性開拓

研究課題

研究課題/領域番号 23685029
研究機関名古屋大学

研究代表者

吉川 浩史  名古屋大学, 理学(系)研究科(研究院), 助教 (60397453)

研究期間 (年度) 2011-04-01 – 2014-03-31
キーワード分子クラスター / ナノカーボン / 二次電池 / 固体NMR
研究概要

次世代スピン/エレクトロニクスデバイスを開発するうえで、分子一つ一つの磁気/電子機能を最大限に引き出せる物質系の創製は必要不可欠である。本研究では、そのような物質系の開発を目的に、高い電気伝導性や大きな比表面積などから注目を集めているナノカーボンと多彩な電気・磁気機能を有する多核金属錯体分子(分子クラスター)からなるナノ複合体の創製とそのデバイスへの応用を試みてきた。
今年度は、多核金属錯体分子であるポリオキソメタレート(POM)とグラフェン(RGO)からなるPOM/RGOナノ複合体について、両者の重量比を様々に変化せたナノ複合体を作成し、それらを正極活物質とするリチウム二次電池特性を検討した。その結果、これまでに報告したPOM/SWNT複合体よりもPOM/RGOナノ複合体のほうがより大きな放電容量とより速い充放電を示すことを見出した。このように一次元から二次元のナノカーボンにすることで蓄電機能を向上させることに成功している。現在、さらなる発展として、三次元のナノポーラスカーボンを用いた複合化を試みており、より大きな容量が得られるということが分かりつつある。
本研究では、さらにナノ複合体における容量増大の原因を検討するため、in situ 固体NMR測定システムを独自に開発した。上記ナノ複合体電池の充放電中の7Li固体NMRを測定した結果、放電過程において、より多くのLiイオンがナノカーボン電極上に集積することで、ナノカーボン上の負電荷と大きな電気二重層キャパシタを形成し、大きな容量が得られることを明らかにした。このように、POM/ナノカーボン複合体では、POMの数十電子にもおよぶ超還元とナノ複合化で誘起される電気二重層キャパシタの両方が大容量の原因であることを突き止めた。これらの知見は、真の次世代二次電池を開発するうえで非常に重要な指針となる。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

二次元ナノカーボンであるグラフェンとのナノ複合化により、これまでで最大の放電容量、急速充電を実現できた点で計画以上に進展したと言える。また、グラフェンから発展させて、三次元のナノポーラスカーボンの開発とそのナノ複合化にも取り組んでおり、研究は計画通りに順調に進んでいると言える。

今後の研究の推進方策

より高次のナノカーボンである3次元ナノポーラスカーボン(NPC)を開発し、NPCと分子クラスターのナノ複合化を検討する。なお、これらのナノ複合体について、蓄電機能だけではなく、触媒やその他の機能の開拓も目指す。最終的には、in situ測定法により明らかになりつつある高機能の原因を基に、真に高性能な次世代デバイスを作製することを目標とする。

  • 研究成果

    (17件)

すべて 2013 2012 その他

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (11件) (うち招待講演 5件) 産業財産権 (1件) (うち外国 1件)

  • [雑誌論文] Electric double layers allow for opaque electrodes in high performance organic optoelectronic devices2012

    • 著者名/発表者名
      B. Li, S. Dalgleish, Y. Miyoshi, H. Yoshikawa, M. M. Matsushita, K. Awaga
    • 雑誌名

      Appl. Phys. Lett

      巻: 101 ページ: 173302/1-173302/5

    • DOI

      10.1063/1.4762823

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Molecular cluster batteries of nano-hybrid materials between Keggin POMs and SWNTs2012

    • 著者名/発表者名
      H. Wang
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 41 ページ: 9863-9866

    • DOI

      10.1039/C2JM33079B

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly efficient organic optoelectronic conversion induced by electric double layers in ionic liquids2012

    • 著者名/発表者名
      B. Li
    • 雑誌名

      Appl. Phys. Lett.

      巻: 100 ページ: 163304/1-4

    • DOI

      10.1063/1.3697988

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Utilizing Photocurrent Transients for Dithiolene-Based Photodetection: Stepwise Improvements at Communications Relevant Wavelengths2012

    • 著者名/発表者名
      S. Dalgleish
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 134 ページ: 12742-12750

    • DOI

      10.1021/ja304228c

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Above-Room-Temperature Magnetodielectric Coupling in a Possible Molecule-based Multiferroic: Triethylmethylammonium Tetrabromoferrate(III)2012

    • 著者名/発表者名
      Hong-Ling Cai
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 134 ページ: 18487-18490

    • DOI

      10.1021/ja3073319

    • 査読あり
  • [学会発表] 分子クラスター/SWNTナノ複合体を正極活物質とする二次電池のin situ NMR測定による機能解明2013

    • 著者名/発表者名
      山田哲也
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス
    • 年月日
      20130322-20130325
  • [学会発表] 固体電気化学を基盤とした多核金属錯体の機能開拓2013

    • 著者名/発表者名
      吉川浩史
    • 学会等名
      第1回 東北大学卓越大学院研究会「金属錯体の固体物性最前線―金属錯体と固体物性物理と生物物性の連携新領域を目指して-」
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      20130204-20130206
    • 招待講演
  • [学会発表] Applications of Polyoxometalates/Nanocarbons Nano-hybrid Materials to Rechargeable Batteries2012

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Yoshikawa
    • 学会等名
      Frontiers in Metal Oxide Cluster Science 2012(FMOCS2012)
    • 発表場所
      Lanzarote, Spain
    • 年月日
      20121118-20121122
    • 招待講演
  • [学会発表] 一次元チャネル構造を有するリチウムフタロシアニン薄膜および結晶への電気化学ドーピング2012

    • 著者名/発表者名
      三吉康仁
    • 学会等名
      第21回有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      東京工業大学
    • 年月日
      20121108-20121110
  • [学会発表] In operando固体NMR測定システムの開発とそれを用いた分子クラスター電池の電池特性の解明2012

    • 著者名/発表者名
      山田哲也
    • 学会等名
      第51回NMR討論会
    • 発表場所
      ウィンク愛知
    • 年月日
      20121108-20121110
  • [学会発表] ポリオキソメタレート/ナノカーボン複合体の作製と電池特性2012

    • 著者名/発表者名
      吉川浩史
    • 学会等名
      第62回錯体化学討論会
    • 発表場所
      富山大学
    • 年月日
      20120921-20120923
  • [学会発表] 固体電気化学反応を利用したプルシアンブルー類似体の新規磁性開拓2012

    • 著者名/発表者名
      山田哲也
    • 学会等名
      第6回分子科学討論会
    • 発表場所
      東京大学
    • 年月日
      20120918-20120921
  • [学会発表] 固体電気化学反応が誘起するプルシアンブルー錯体の磁性変化2012

    • 著者名/発表者名
      吉川浩史
    • 学会等名
      第6回分子科学討論会
    • 発表場所
      東京大学
    • 年月日
      20120918-20120921
  • [学会発表] Polyoxometalates as Electron Sponges2012

    • 著者名/発表者名
      Hirofumi Yoshikawa
    • 学会等名
      The 40th International Conference on Coordination Chemistry (ICCC40)
    • 発表場所
      Valencia, Spain
    • 年月日
      20120909-20120913
    • 招待講演
  • [学会発表] In situ XAFSを用いた分子クラスター電池の反応機構解明

    • 著者名/発表者名
      吉川浩史
    • 学会等名
      第2回 名古屋大学シンクロトロン光研究センターシンポジウム
    • 発表場所
      名古屋大学
    • 招待講演
  • [学会発表] BL-2 電池反応におけるMnクラスターの電子状態変化の研究

    • 著者名/発表者名
      吉川浩史
    • 学会等名
      立命館大学SRセンター研究成果報告会
    • 発表場所
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス
    • 招待講演
  • [産業財産権] 電気二重層コンデンサ2012

    • 発明者名
      阿波賀邦夫、吉川浩史、佐藤正春
    • 権利者名
      名古屋大学、村田製作所
    • 産業財産権種類
      特許
    • 産業財産権番号
      特願2012-207080
    • 出願年月日
      2012-09-20
    • 外国

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公開日: 2014-07-24  

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