高活性、高立体選択性、リビング重合を実現する究極のポストメタロセン触媒の開発

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23750034
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 埼玉大学
• 研究代表者: 中田 憲男 埼玉大学, 理工学研究科, 助教 (50375416)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: ポストメタロセン / オレフィン重合 / 前周期遷移金属錯体 / [OSSO]配位子 / 高分子 / シクロアルカン

研究概要

α-オレフィンの高活性、高選択性ならびにリビング重合性を実現するため、一連の新規[OSSO]配位子とそれらを有する前周期遷移金属錯体を開発した。結果として、dMAOで活性化された4族遷移金属およびタンタル錯体を前触媒とした1-ヘキセンの重合反応では、完璧なイソ選択性でポリマーを与えた。特に、[OSSO]配位子を有するジクロロジルコニウム錯体は、dMAO存在下で1-ヘキセンの重合反応を促進させ、極めて高い重合活性で完璧なイソタクチックポリマーの生成を見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Synthesis of [SSSS]-type Bis(thiophenol) Ligand Based on a trans-Cyclooctane-1,2-diyl(thio) Platform and An Unexpected Reaction with Platinum Complexes to Produce Sulfide-bis(thiolato) Pt^<II> Complex (2013)
  • 著者名/発表者名: H. Mikami, E. Toyoda, N. Nakata, and A. Ishii
  • 雑誌名: Journal of Sulfur Chemistry 巻: 34(in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Con ven ien t Syn th eses andPh otoph ysical Pr oper ties of 1 -Th io- and1-Selen o-1,3-Butadien e Fluor oph or es in Rigid Diben zobar r elen e and Ben zobarr elen e Skeleton s (2012)
  • 著者名/発表者名: A. Ishii, T. Annaka, and N. Nakata
  • 雑誌名: Chemisry-A European Journal 巻: 18 ページ: 6428-6432
  • DOI: DOI:10.1002/chem.201200761.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Titanium Complexes Supported by an [OSSO]-Type Bis(phenolato) Ligand Based on trans-Cyclooctanediyl Platform: Synthesis, Structures, and 1-Hexene Polymerization (2012)
  • 著者名/発表者名: N. Nakata, T. Toda,T. Matsuo, and A. Ishii
  • 雑誌名: Inorganic Chemistry 巻: 51 ページ: 274-281
  • DOI: DOI:10.1021/ic2016484.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium(II) Hydrido Complexes Having a Primary Silyl or Germyl Ligand: Synthesis, Crystal Structures, and Dynamic Behavior (2011)
  • 著者名/発表者名: N. Nakata, S. Fukazawa, N. Kato, and A. Ishii
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 30 ページ: 4490-4493
  • DOI: DOI:10.1021/om200576f.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Fluorescent 3-Methylene-2,3-dihydrochal- cogenophenes Incorporated in a Rigid Dibenzobarrelene Skeleton (2011)
  • 著者名/発表者名: A. Ishii, Y. Yamaguchi, and N. Nakata
  • 雑誌名: Organic Letters 巻: 13 ページ: 3702-3705
  • DOI: DOI:10.1021/ol2013523.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Silyl-substituted [OSSO]-Type Zirconium Complexes and Olefin Polymeri- zation (2011)
  • 著者名/発表者名: N. Nakata, T. Toda, and A. Ishii, Polymer Chemistry
  • 雑誌名: The 4th Asian Silicon Symposium (Tsukuba, October 21-24, 2012) (PO-041) 巻: 2 ページ: 1597-1610
  • DOI: DOI:10.1039/c1py00058f.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Coordination Chemistry and Organic Synthesis Utilizing Cycloalkane-1,2-dithiol (2011)
  • 著者名/発表者名: A. Ishii, T. Toda, N. Nakata, and T. Matsuo, Phosphorus, Sulfur, and Silicon
  • 雑誌名: Related Elements 巻: 186 ページ: 1169-1174
  • DOI: DOI:10.1080/10426507.2010.520283.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses, Structures, and Complexation of cis- and trans-Cyclooctane-1,2-diyl-fused Crown Thioethers([1,2]ansS4) (2011)
  • 著者名/発表者名: A. Ishii, S. Asami, Y. Fujiwara, A. Ono, and N. Nakata
  • 雑誌名: Heteroatom Chemistry 巻: 22 ページ: 388-396
  • DOI: DOI:10.1002/hc.20695.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Ti(IV) and Zr(IV) Complexes with an [OSSO]-type Bis(phenolate) Ligands Bearing a trans-Cyclohexane-1,2-diyl Ring and 1-Hexene Polymerization (2011)
  • 著者名/発表者名: A. Ishii, K. Asajima, T. Toda, and N. Nakata
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 30 ページ: 2947-2956
  • DOI: DOI:10.1021/om101131k.
  • 査読あり
• [学会発表] 塩基で安定化されたシラシクロプロパ-1-イリデンの熱反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 中田憲男・Rodriguez Ricards・Troadec Thibault・加藤剛・Saffon-Mercero Nathalie・Baceiredo Antoine
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 草津
  • 年月日: 20130322-25
• [学会発表] [OSO]型ビス(フェノラート)配位子を有するニオブ錯体の合成と末端アセチレンとの反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 安静・戸田智之・中田憲男・石井昭彦
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 草津
  • 年月日: 20130322-25
• [学会発表] trans-シクロノナン縮環型[OSSO]四座配位子を有する4族遷移金属錯体の合成と1-ヘキセンの重合反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 伊久間啓太・中田憲男・石井昭彦
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 草津
  • 年月日: 20130322-25
• [学会発表] シリル置換[OSSO]型配位子を有するハフニウム錯体の合成とオレフィン重合 (2013)
  • 著者名/発表者名: 河内史彦・戸田智之・中田憲男・石井昭彦
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 草津
  • 年月日: 20130322-25
• [学会発表] trans-シクロオクタン環を有する[SSSS]型ビス(チオフェノラト)四座配位子の合成と白金錯体との反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 三上裕生・豊田えり子・中田憲男・石井昭彦
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 草津
  • 年月日: 20130322-25
• [学会発表] 非対称[OSSO]型配位子を有するジルコニウム錯体の合成とオレフィン重合反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 山本華子・戸田智之・中田憲男・石井昭彦
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 草津
  • 年月日: 20130322-25
• [学会発表] Isospecific Polymerization of α-Olefins Catalyzed by Hafnium Complex (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomoyuki Toda, Norio Nakata, Akihiko Ishii, and Tsukasa Matsuo
  • 学会等名: The 7th International Forum on Chemisty of Functional Organic Chemicals
  • 発表場所: Tokyo
  • 年月日: 20121118-19
• [学会発表] Synthesis of Silyl-substituted [OSSO]-Type Zirconium Complexes and Olefin Polymeri- zation, Fumihiko Kawauchi (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomoyuki Toda, Norio Nakata, and Akihiko Ishii
  • 学会等名: The 4th Asian Silicon Symposium
  • 発表場所: (Tsukuba, October)(PO-041)
  • 年月日: 20121021-24
• [学会発表] [OSSO]型配位子を持つジルコニウム錯体を触媒とするスチレンのイソ特異的重合反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 戸田智之・中田憲男・石井昭彦・松尾司
  • 学会等名: 第59回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 大阪大学(P3A-02)
  • 年月日: 20120913-15
• [学会発表] Hafnium Complexes Incorporating with An [OSSO]-Type Bis(phenolate) Ligand: Synthesis and Isospecific Polymerization of α-Olefins (2012)
  • 著者名/発表者名: Norio Nakata, Tomoyuki Toda, Akihiko Ishii, Tsukasa Matuso
  • 学会等名: XXV International Conference on Organometallic Chemistry (XXV ICOMC)
  • 発表場所: Lisbon, Portugal, (PA.175)
  • 年月日: 20120902-07
• [学会発表] Synthesis of [OSSO]-Type Bis(o-phenyl- phenolato) Zirconium Complex and the Catalytic Activity for Olefin Polymerization (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomoyuki Toda, Norio Nakata, Akihiko Ishii, Tsukasa Matsuo
  • 学会等名: XXV International Conference on Organometallic Chemistry (XXV ICOMC)
  • 発表場所: Lisbon, Portugal,(F3.13)
  • 年月日: 20120902-07
• [学会発表] Controlled Isospecific Polymerization Of α-Olefins By Dichloro Zirconium Complex Bearing An [OSSO]-Type Bis(Phenolate) Ligand (2012)
  • 著者名/発表者名: Norio Nakata, Tomoyuki Toda, Akihiko Ishii, Tsukasa Matsuo
  • 学会等名: 18th International Symposium on Homogeneous Catalysis (ISHC-18)
  • 発表場所: Toulouse, France, (P108)
  • 年月日: 20120709-13
• [学会発表] Highly Isospecific Polymerization Of Olefins Catalyzed By [OSSO]-Type Hafnium Complex (2012)
  • 著者名/発表者名: Tomoyuki Toda, Norio Nakata, Akihiko Ishii, Tsukasa Matsuo
  • 学会等名: 18th International Symposium on Homogeneous Catalysis (ISHC-18)
  • 発表場所: Toulouse, France, (P143)
  • 年月日: 20120709-13
• [図書] Mechanism for Transition-Metal-Catalyzed Hydrochalcogenation of Unsaturated Organic Molecules (2013)
  • 著者名/発表者名: A. Ishii and N. Nakata, In Hydro- functionalization (Topics in Organometallic Chemistry); Ananikov, V. P.; Tanaka, M., Eds
  • 総ページ数: 21-50
  • 出版者: Springer: Berlin
• [備考] 埼玉大学理学部基礎科学科石井研究室
  • URL: http://www.chem.saitama-u.ac.jp/ishii-lab/
• [備考] 埼玉大学理学部基礎科学科
  • URL: http://www.chem.saitama-u.ac.jp/wiki/
• [産業財産権] エチレン系重合用触媒およびエチレン系重合体の製造方法 (2012)
  • 発明者名: 高野正人・伊藤和幸・石井昭 彦・中田憲男 ・戸田智之・河内史彦
  • 権利者名: 高野正人・伊藤和幸・石井昭 彦・中田憲男 ・戸田智之・河内史彦
  • 産業財産権番号: 特許、特願PCT/JP2012/070564
  • 出願年月日: 2012-08-10
  • 外国
• [産業財産権] オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法 (2012)
  • 発明者名: 長谷川正行、並河正明、高野正人、伊藤和幸、石井昭彦、中田憲男、戸田智之、河内史彦
  • 権利者名: 長谷川正行、並河正明、高野正人、伊藤和幸、石井昭彦、中田憲男、戸田智之、河内史彦
  • 産業財産権番号: 特許、特願PCT/JP2012/053729
  • 出願年月日: 2012-02-16
  • 外国
• [産業財産権] オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造方法 (2012)
  • 発明者名: 長谷川正行・石井昭彦・中田 憲男 ・伊久間啓太・戸田智之
  • 権利者名: 長谷川正行・石井昭彦・中田 憲男 ・伊久間啓太・戸田智之
  • 産業財産権番号: 特許、特願PCT/JP2012/053728
  • 出願年月日: 2012-02-16
  • 外国
• [産業財産権] オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 (2012)
  • 発明者名: 高野正人・伊藤和幸・石井昭 彦・中田憲男 ・戸田智之・河内史彦
  • 権利者名: 高野正人・伊藤和幸・石井昭 彦・中田憲男 ・戸田智之・河内史彦
  • 産業財産権番号: 特許、特願2012-032179
  • 出願年月日: 2012-02-16
• [産業財産権] オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 (2012)
  • 発明者名: 伊藤和幸・石井昭彦・中田憲男・戸田智之
  • 権利者名: 伊藤和幸・石井昭彦・中田憲男・戸田智之
  • 産業財産権番号: 特許、特願2012-032180
  • 出願年月日: 2012-02-16
• [産業財産権] 新規錯体、当該錯体を含む重合用触媒およびオリゴマー化用触媒、ならびにこれらの利用 (2012)
  • 発明者名: 高野正人、伊藤和幸、石井昭彦、中田憲男、戸田智之
  • 権利者名: 高野正人、伊藤和幸、石井昭彦、中田憲男、戸田智之
  • 産業財産権番号: 特許、特願2012-032181
  • 出願年月日: 2012-02-16
• [産業財産権] エチレン系重合用触媒及びエチレン系重合体の製造方法 (2012)
  • 発明者名: 長谷川正行、並河正明、高野正人、伊藤和幸、石井昭彦、中田憲男、伊久間啓太、戸田智之、河内史彦
  • 権利者名: 長谷川正行、並河正明、高野正人、伊藤和幸、石井昭彦、中田憲男、伊久間啓太、戸田智之、河内史彦
  • 産業財産権番号: 特許、特願PCT/JP2012/053730
  • 出願年月日: 2012-02-16
  • 外国
• [産業財産権] 立体選択的オレフィン重合用触媒及び立体選択的ポリオレフィンの製造方法 (2011)
  • 発明者名: 石井昭彦、中田憲男、戸田智之、松尾司
  • 権利者名: 石井昭彦、中田憲男、戸田智之、松尾司
  • 産業財産権番号: 特許、特願PCT/JP2011/052937
  • 出願年月日: 2011-02-10
  • 外国
• [産業財産権] エチレン重合用触媒及びエチレン重合体の製造方法 (2011)
  • 発明者名: 石井昭彦、中田憲男、戸田智之
  • 権利者名: 石井昭彦、中田憲男、戸田智之
  • 産業財産権番号: 特許、特願PCT/JP2011/052938
  • 出願年月日: 2011-02-10
  • 外国