メカニカルな機構に基づく戦略的なヘリシティー反転が可能ならせん型錯体の開発

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23750055
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 筑波大学
• 研究代表者: 秋根 茂久 筑波大学, 数理物質系, 准教授 (30323265)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: 超分子化学 / らせん構造 / 分子機械 / 金属錯体 / 分子認識

研究概要

分子機械的なメカニズムによる戦略的なヘリシティー反転が可能な新規ならせん型錯体の開発を行った。二つのクラウンエーテル部位を導入した一重らせん型錯体に対して、各種鎖長の直鎖アルカンジアンモニウム塩を相互作用させると二つのクラウンエーテル部位間の距離を変化させるこができ、短いゲストのときに右巻き、長いゲストのときに左巻き、のように設計通りにらせん反転を起こすことに成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Ligand Modification of Cyclometalated Ruthenium Complexes in the Aerobic Oxidative Dehydrogenation of Imidazolines (2013)
  • 著者名/発表者名: Aiki, S.; Kijima, Y.; Kuwabara, J.; Taketoshi, A.; Koizumi, T.; Akine, S.; Kanbara, T
  • 雑誌名: ACS Catal 巻: 3 ページ: 812-816
  • DOI: DOI:10.1021/cs300811w
  • 査読あり
• [雑誌論文] Conformational control of electron-rich calix[6]arene skeleton by paraquat recognition (2013)
  • 著者名/発表者名: Akine, S.; Kusama, D.; Nabeshima, T
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 54 ページ: 205-209
  • DOI: DOI:10.1016/j.tetlet.2012.10.105
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oligometallic Template Strategy for Synthesis of a Macrocyclic Dimer-Type Octaoxime Ligand for Its Cooperative Complexation (2012)
  • 著者名/発表者名: Akine, S.; Tadokoro, T.; Nabeshima, T
  • 雑誌名: Inorg. Chem 巻: 51 ページ: 11478-11486
  • DOI: DOI:10.1021/ic3012525
  • 査読あり
• [雑誌論文] Design and controlled emission properties of bioorganometallic compounds composed of uracils and organoplatinum(II) moieties (2012)
  • 著者名/発表者名: Moriuchi, T.; Sakamoto, Y.; Noguchi, S.; Fujiwara, T.; Akine, S.; Nabeshima, T.; Hirao, T
  • 雑誌名: Dalton Trans 巻: 41 ページ: 8524-8531
  • DOI: DOI:10.1039/c2dt30533j
  • 査読あり
• [雑誌論文] Hierarchical Helix of Helix in the Crystal: Formation of Variable-Pitch Helical π-Stacked Array of Single-Helical Dinuclear Metal Complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: Akine, S.; Nagumo, H.; Nabeshima, T
  • 雑誌名: Inorg. Chem 巻: 51 ページ: 5506-5508
  • DOI: DOI:10.1021/ic3004273
  • 査読あり
• [雑誌論文] Novel Ion Recognition Systems Based on Cyclic and Acyclic Oligo(salen)-type Ligands (2012)
  • 著者名/発表者名: Akine, S
  • 雑誌名: J. Inclusion Phenom. Macrocycl. Chem 巻: 72 ページ: 25-54
  • DOI: DOI:10.1007/s10847-011-0026-3
  • 査読あり
• [雑誌論文] Remarkably Selective Recognition of Iodobenzene Derivatives by a Macrocyclic Bis-Pt^<II>Metallohost (2011)
  • 著者名/発表者名: Trokowski, R.; Akine, S.; Nabeshima, T
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 17 ページ: 14420-14428
  • DOI: DOI:10.1002/chem.201101650
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Molecular Leverage for Helicity Control and Helix Inversion (2011)
  • 著者名/発表者名: Akine, S.; Hotate, S.; Nabeshima, T
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 133 ページ: 13868-13871
  • DOI: DOI:10.1021/ja205570z
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Cooperative Double Metalation of a Bis(N_2O_2) Ligand Based on Bipyridine-Phenol Framework Driven by Intramolecular π-Stacking of Square Planar Nickel(II) Complex Moieties (2011)
  • 著者名/発表者名: Akine, S.; Shimada, T.; Nagumo, H.; Nabeshima, T
  • 雑誌名: Dalton Trans 巻: 40 ページ: 8507-8509
  • DOI: DOI:10.1039/c1dt10124b
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nuclearity Control of a Trisaloph Zinc Cluster Complex Dependent on Minute Structural Differences in the Bridging Anions (2011)
  • 著者名/発表者名: Yamamura, M.; Miyazaki, H.; Iida, M.; Akine, S.; Nabeshima, T
  • 雑誌名: Inorg. Chem 巻: 50 ページ: 5315-5317
  • DOI: DOI:10.1021/ic2002833
  • 査読あり
• [雑誌論文] Multistep Oligometal Complexationof the Macrocyclic Tris(N_2O_2) Hexaoxime Ligand (2011)
  • 著者名/発表者名: Akine, S.; Sunaga, S.; Nabeshima, T
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 17 ページ: 6853-6861
  • DOI: DOI:10.1002/chem.201100122
  • 査読あり
• [雑誌論文] Wheel-Shaped Er^<III>Zn^<II>3Single-Molecule Magnet: A Macrocyclic Approach to Designing Magnetic Anisotropy (2011)
  • 著者名/発表者名: Yamashita, A.; Watanabe, A.; Akine, S.; Nabeshima, T.; Nakano, M.; Yamamura, T.; Kajiwara, T
  • 雑誌名: Angew. Chem., Int. Ed 巻: 50 ページ: 4016-4019
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201008180
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Acyclic Tetrakis-and Pentakis(N2O2) Ligands for Single-helical Heterometallic Complexes with a Greater Number of Winding Turns (2011)
  • 著者名/発表者名: Akine, S.; Matsumoto, T.; Sairenji, S.; Nabeshima, T
  • 雑誌名: Supramol. Chem 巻: 23 ページ: 106-112
  • DOI: DOI:10.1080/10610278.2010.514906
  • 査読あり
• [雑誌論文] Spontaneous Enrichment of One-handed Helices by Dissolution of Quasiracemic Crystals of a Tetranuclear Single Helical Complex (2011)
  • 著者名/発表者名: Akine, S.; Hotate, S.; Matsumoto, T.; Nabeshima, T
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 47 ページ: 2925-2927
  • DOI: DOI:10.1039/c0cc04998k
  • 査読あり
• [学会発表] 化学変換を活用したらせん型ヘキサオキシム多核錯体の動的ヘリシティー制御 (2013)
  • 著者名/発表者名: 西連地志穂・秋根茂久・鍋島達弥
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学,草津
  • 年月日: 2013-03-24
• [学会発表] らせん構造をもつクリプタンド型Trisalophメタロホストの合成とゲスト認識 (2013)
  • 著者名/発表者名: 宮下真人・秋根茂久・鍋島達弥
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学,草津
  • 年月日: 2013-03-24
• [学会発表] らせん型多核錯体の合成・機能と動的ヘリシティー制御 (2013)
  • 著者名/発表者名: 秋根茂久
  • 学会等名: 第13回リング・チューブ超分子研究会
  • 発表場所: 東京工業大学 ,横浜
  • 年月日: 2013-02-23
• [学会発表] Multi-step Helicity Inversion of Helical Metallofoldamers by Metal Exchange (2012)
  • 著者名/発表者名: Shiho Sairenji, Shigehisa Akine, Tatsuya Nabeshima
  • 学会等名: 3rd International Symposium on Creationof Functional Materials
  • 発表場所: University of Tsukuba, Tsukuba
  • 年月日: 2012-12-10
• [学会発表] Synthesis of Cage-like Trisaloph Metallohost and Guest Recognition (2012)
  • 著者名/発表者名: Masato Miyashita, Shigehisa Akine, Tatsuya Nabeshima
  • 学会等名: 3rd International Symposium on Creation of Functional Materials
  • 発表場所: University of Tsukuba, Tsukuba
  • 年月日: 2012-12-10
• [学会発表] Helicity Control of Helical Metal Complexes by Molecular Leverage Mechanism (2012)
  • 著者名/発表者名: Shigehisa Akine, Tatsuya Nabeshima
  • 学会等名: The Twelfth International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-12)
  • 発表場所: Rihga Royal Hotel Kyoto, Kyoto
  • 年月日: 2012-11-15
• [学会発表] Controlling helical handedness of dynamic single-helical metal complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: Shigehisa Akine
  • 学会等名: Japan-India Bilateral Seminar on Supramolecular Nanomaterials for Energy Innovation
  • 発表場所: Alpha Anabuki Hall, Takamatsu
  • 年月日: 2012-10-15
• [学会発表] らせん型ヘキサオキシム金属錯体を利用したヘリシティー制御・反転システム (2012)
  • 著者名/発表者名: 西連地志穂・秋根茂久・鍋島達弥
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会
  • 発表場所: 富山大学,富山
  • 年月日: 2012-09-22
• [学会発表] Strategic Helicity Control of Single-Helical Metal Complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: 秋根茂久
  • 学会等名: 錯体化学会第62回討論会ミニシンポジウム
  • 発表場所: 富山大学,富山
  • 年月日: 2012-09-21
• [学会発表] かご型trisaloph メタロホストの合成とゲスト認識 (2012)
  • 著者名/発表者名: 宮下真人・秋根茂久・鍋島達弥
  • 学会等名: 第23回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 京都テルサ,京都
  • 年月日: 2012-09-20
• [学会発表] Strategic Helicity Control of Helical Metal Complexes by Molecular Leverage (2012)
  • 著者名/発表者名: Shigehisa Akine, Sayaka Hotate, Tatsuya Nabeshima
  • 学会等名: The 40th International Conference on Coordination Chemistry (ICCC40)
  • 発表場所: Valencia Conference Centre, Valencia, Spain
  • 年月日: 2012-09-10
• [学会発表] ジアンモニウム認識を駆動力とするらせん型錯体のヘリシティー制御 (2012)
  • 著者名/発表者名: 秋根茂久・保立さやか・鍋島達弥
  • 学会等名: 第9回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
  • 発表場所: 北海道大学,札幌
  • 年月日: 2012-05-27
• [学会発表] ヘキサ-peri-ヘキサベンゾコロネン骨格をもつ大環状ホスト分子による芳香族化合物の認識 (2012)
  • 著者名/発表者名: 小沼孝大・秋根茂久・鍋島達弥
  • 学会等名: 第9回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
  • 発表場所: 北海道大学,札幌
  • 年月日: 2012-05-27
• [学会発表] Dynamic and Strategic Control of Helical Handedness of Helical Metal Complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: Shigehisa Akine
  • 学会等名: The 3rd Tsukuba International Mini-symposium on Hybridization between Main Group Element Chemistry and π-Electron Chemistry
  • 発表場所: University of Tsukuba, Tsukuba
  • 年月日: 2012-05-19
• [学会発表] ヘキサ-peri-ヘキサベンゾコロネン骨格をもつ新規な大環状化合物の合成とそのゲスト認識 (2012)
  • 著者名/発表者名: 小沼孝大・秋根茂久・鍋島達弥
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学,横浜
  • 年月日: 2012-03-28
• [学会発表] 直線状YbZn2,ホイール状YbZn3多核錯体における磁気異方性と遅い磁化緩和 (2012)
  • 著者名/発表者名: 日野志織・前田萌絵・山下愛花・片岡悠美子・梶原孝志・秋根茂久・鍋島達弥・中野元裕・山村朝雄
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学,横浜
  • 年月日: 2012-03-28
• [学会発表] 金属イオン結合部位を導入したペンタセンキノンの合成と性質 (2012)
  • 著者名/発表者名: 高槻百合・秋根茂久・鍋島達弥
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学,横浜
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] 3 つのsaloph 部位を持つ新規なクリプタンド型配位子の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 宮下真人・秋根茂久・鍋島達弥
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学,横浜
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] らせん型メタロフォルダマーの金属交換によるヘリシティー反転 (2012)
  • 著者名/発表者名: 西連地志穂・秋根茂久・鍋島達弥
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学,横浜
  • 年月日: 2012-03-25
• [学会発表] ペンチプチセン誘導体の自己集合による新規な環状化合物の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 草間大輔・秋根茂久・鍋島達弥
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学,横浜
  • 年月日: 2012-03-25
• [学会発表] Strategic and Dynamic Helicity Control of Single-Helical Metal Complexes (2012)
  • 著者名/発表者名: Shigehisa Akine
  • 学会等名: 2nd International Symposium on Creation of Functional Materials -Coordination Chemistry at the Front -
  • 発表場所: University of Tsukuba, Tsukuba
  • 年月日: 2012-02-09
• [学会発表] Conformational Conversion of Calix[6]arenes Having Electron-donating Groups by Recognition of a Bipyridinium Salt (2012)
  • 著者名/発表者名: Daisuke Kusama, Shigehisa Akine, Tatsuya Nabeshima
  • 学会等名: 2nd International Symposium on Creation of Functional Materials -Coordination Chemistry at the Front -
  • 発表場所: University of Tsukuba, Tsukuba
  • 年月日: 2012-02-09
• [学会発表] Helicity control and dynamic helix inversion of single-helical zinc(II)-containing oligonuclear complexes (2011)
  • 著者名/発表者名: Shigehisa Akine, Tatsuya Nabeshima
  • 学会等名: ISMSC 2011 -International Symposium on Macrocyclic and Supramolecular Chemistry
  • 発表場所: University of Sussex, Brighton, UK
  • 年月日: 20110703-07
• [学会発表] Induced-fit Recognition of Electron-poor Organic Guest by Calix[6]arenes Having Electron-donating Groups (2011)
  • 著者名/発表者名: Daisuke Kusama, Shigehisa Akine, Tatsuya Nabeshima
  • 学会等名: 1st International Symposium on Creation of Functional Materials -Hybridization between Main Group Element Chemistry and π-Electron Chemistry -
  • 発表場所: University of Tsukuba, Tsukuba
  • 年月日: 2011-12-17
• [学会発表] 動的特性を持つらせん型錯体の合成・機能とヘリシティー制御 (2011)
  • 著者名/発表者名: 秋根茂久
  • 学会等名: 錯体化学若手の会関東支部2011年度後期勉強会
  • 発表場所: 東京大学,東京
  • 年月日: 2011-11-26
• [学会発表] 大環状サレン型配位子上における金属多核錯体の形成と架橋アニオン交換による精密構造制御 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山村正樹・飯田昌也・秋根茂久・鍋島達弥
  • 学会等名: 第22回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: つくば国際会議場
  • 年月日: 2011-09-23
• [学会発表] ペンチプチセン骨格を有する新規な環状化合物の設計と合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 草間大輔・秋根茂久・鍋島達弥
  • 学会等名: 第22回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: つくば国際会議場,つくば
  • 年月日: 2011-09-22
• [学会発表] ホイール状LnZn3四核錯体における単分子磁石特性発現の希土類金属依存性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山下愛花・渡辺明子・片岡悠美子・梶原孝志・秋根茂久・鍋島達弥・中野元裕・山村朝雄
  • 学会等名: 体化学会第61回討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学,岡山
  • 年月日: 2011-09-18
• [学会発表] 分子てこ機構を活用した亜鉛(II)-ランタン(III)四核らせん型錯体のヘリシティー制御 (2011)
  • 著者名/発表者名: 秋根茂久・保立さやか・鍋島達弥
  • 学会等名: 錯体化学会第61回討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学,岡山
  • 年月日: 2011-09-18
• [学会発表] キラルカルボン酸の配位による一重らせん型三核錯体の動的ヘリシティー制御 (2011)
  • 著者名/発表者名: 秋根茂久・保立さやか・鍋島達弥
  • 学会等名: 第5回バイオ関連化学シンポジウム
  • 発表場所: つくば国際会議場,つくば
  • 年月日: 2011-09-12
• [学会発表] ヘキサ-peri-ヘキサベンゾコロネン骨格をもつ新規な大環状配位子の設計と合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小沼孝大・秋根茂久・鍋島達弥
  • 学会等名: 日本化学会第5回関東支部大会
  • 発表場所: 東京農工大学,小金井
  • 年月日: 2011-08-30
• [学会発表] 電子供与基を有するカリックス[6]アレーンのゲスト認識による配座の制御 (2011)
  • 著者名/発表者名: 草間大輔・秋根茂久・鍋島達弥
  • 学会等名: 日本化学会第5回関東支部大会
  • 発表場所: 東京農工大学,小金井
  • 年月日: 2011-08-30
• [学会発表] π共役大環状配位子上に集積させた金属クラスター錯体の動的構造制御 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山村正樹・飯田昌也・秋根茂久・鍋島達弥
  • 学会等名: 第7回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
  • 発表場所: 広島大学,東広島
  • 年月日: 2011-05-29