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2012 年度 実績報告書

三角柱状金属クラスターの機能物性

研究課題

研究課題/領域番号 23750057
研究機関東京大学

研究代表者

村瀬 隆史  東京大学, 工学(系)研究科(研究院), 研究員 (70508184)

キーワード自己組織化 / クラスター / ナノワイヤー / 単分子伝導度 / 3核錯体
研究概要

本研究は、自己組織化により形成される有機ピラー型かご状錯体の内部空間を多核錯体の集積場として活用することで、構成金属の数・位置が精密に制御された金属クラスターの合成を行った。多核錯体として平面状Au3核錯体を用い、金属を三角柱状に有限集積させたことにより発現する機能物性、特に、金属クラスターの単分子伝導度の解析に焦点を当てた。
平成23年度は、有機ピラー型かご状錯体の内部空間に、Au(I)3核錯体を1分子、2分子、3分子集積させたAuクラスター(Au3, Au6, Au9)を合成した。Auクラスターの単分子伝導度は、①測定対象分子を含む水中でAu STM tipとAu結晶を機械的に接触、②金属接合破断後に分子を架橋させて測定した。得られた伝導度の値は、芳香族有機分子(ピレンジオン)を有限集積した系と比較してもさらに高い値であった。また集積数の増加に対する伝導度の減少が小さくなり、長距離電子輸送能力が高くなった。
平成24年度は、金属が集積することにより、新たな伝導チャンネルがフェルミレベル近傍に形成されていることが理論計算により明らかになった。また、伝導度の温度依存を解析することにより、トンネル機構で電子輸送が行われていることが分かった。単分子伝導度測定と理論計算は共同研究にて行った。有機ピラー型かご状錯体の上下のパネルに3核錯体を導入して、(Au3)nがパネル上下を貫通したナノワイヤーを構築することも検討し、配位子合成までは達成した。
金属クラスターの単分子伝導度の結果は、日本化学会第92,93春季年会にて口頭発表を行った。また、ドイツ化学会誌Angewandte Chemieにて論文発表した。

  • 研究成果

    (16件)

すべて 2013 2012 その他

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (11件) (うち招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Highly Conductive [3xn] Gold-Ion Clusters Enclosed within Self-Assembled Cages2013

    • 著者名/発表者名
      Manabu Kiguchi, Junichi Inatomi, Yuuta Takahashi, Ryota Tanaka, Takafumi Osuga, Takashi Murase, Makoto Fujita, Tomofumi Tada, Satoshi Watanabe
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed

    • DOI

      DOI:10.1002/anie.201301665

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Noncovalent Tailoring of the Binding Pocket of Self-Assembled Cages by Remote Bulky Ancillary Groups2013

    • 著者名/発表者名
      Yu Fang, Takashi Murase, Sota Sato, Makoto Fujita
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc

      巻: 135 ページ: 613-615

    • DOI

      DOI:10.1021/ja311373f

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Remarkable Organometallic Transformation on a Cage-Incarcerated Dinuclear Ruthenium Complex2012

    • 著者名/発表者名
      Shinnosuke Horiuchi, Takashi Murase, Makoto Fujita
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed

      巻: 51 ページ: 12029-12031

    • DOI

      DOI:10.1002/anie.201126325

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Temporary and Permanent Trapping of the Metastable Twisted Conformer of an Overcrowded Chromic Alkene via Encapsulation2012

    • 著者名/発表者名
      Hiroki Takezawa, Takashi Murase, Makoto Fujita
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 134 ページ: 17420-17423

    • DOI

      DOI:10.1021/ja308101a

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Triple-Decker Au3-Ag-Au3-Ag-Au3 Ion Cluster Enclosed in a Self-Assembled Cage2012

    • 著者名/発表者名
      T. Osuga, T. Murase, M. Fujita
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 51 ページ: 12199-12201

    • DOI

      10.1002/anie.201207619

    • 査読あり
  • [学会発表] Synthesis of Au-Ag Multi-Decker Ion Clusters within Self-Assembled Coordination Cages2012

    • 著者名/発表者名
      Takafumi Osuga, Takashi Murase, Makoto Fujita
    • 学会等名
      40 International Conference on Coordination Chemistry
    • 発表場所
      Valencia (Spain)
    • 年月日
      20120910-20120913
  • [学会発表] 孤立空間で分子を固定し反応させる

    • 著者名/発表者名
      村瀬 隆史・藤田 誠
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学(びわこ・くさつキャンパス)(滋賀)
    • 招待講演
  • [学会発表] かご状錯体を鋳型としたトリプルデッカー型 Au3-Ag-Au3-Ag-Au3 イオンクラスターの構築

    • 著者名/発表者名
      大須賀 孝史・村瀬 隆史・藤田 誠
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学(びわこ・くさつキャンパス)(滋賀)
  • [学会発表] 自己組織化中空錯体内での芳香族アルケンの立体配座制御

    • 著者名/発表者名
      森 一晋・神山 祐・村瀬 隆史・藤田 誠
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学(びわこ・くさつキャンパス)(滋賀)
  • [学会発表] かさ高い遠隔置換基によるM6L4中空錯体の空孔収縮とその包接能

    • 著者名/発表者名
      方 煌・村瀬 隆史・佐藤 宗太・藤田 誠
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学(びわこ・くさつキャンパス)(滋賀)
  • [学会発表] 中空錯体内での化学修飾によるねじれ型四置換アルケンの配座固定

    • 著者名/発表者名
      竹澤 浩気・村瀬 隆史・藤田 誠
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学(びわこ・くさつキャンパス)(滋賀)
  • [学会発表] 自己組織化中空錯体への包接によるフェノールフタレインの構造制御

    • 著者名/発表者名
      秋葉 翔太・竹澤 浩気・村瀬 隆史・藤田 誠
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学(びわこ・くさつキャンパス)(滋賀)
  • [学会発表] M6L4中空錯体におけるPd(II)錯体とアルキンの近接および末端C-H結合活性化

    • 著者名/発表者名
      神山 祐・村瀬 隆史・藤田 誠
    • 学会等名
      日本化学会第93春季年会
    • 発表場所
      立命館大学(びわこ・くさつキャンパス)(滋賀)
  • [学会発表] 自己組織化空間を用いたトリプルデッカー型Au(I)-Ag(I)錯体の合成

    • 著者名/発表者名
      大須賀 孝史・村瀬 隆史・藤田 誠
    • 学会等名
      第2回CSJ化学フェスタ2012
    • 発表場所
      東京工業大学(大岡山キャンパス)(東京)
  • [学会発表] Au(i)-Ag(I) Multi-decker ion clusters within organic-pillared coordination cages

    • 著者名/発表者名
      Takafumi Osuga, Takashi Murase, Makoto Fujita
    • 学会等名
      錯体化学会第62回討論会
    • 発表場所
      富山大学(五福キャンパス)(富山)
  • [学会発表] 正八面体型中空錯体による四置換アルケンの立体配座変換

    • 著者名/発表者名
      村瀬 隆史・竹澤 浩気・藤田 誠
    • 学会等名
      第23回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      京都テルサ(京都)

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公開日: 2014-07-24  

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