有機Ni、Pd錯体を鍵中間体とする環状ポリシラン及び類縁体の精密合成

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23750059
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 田邊 真 東京工業大学, 資源化学研究所, 助教 (80376962)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: 有機金属化学 / 高分子合成 / ポリシラン / 触媒 / 水素 / 合成化学 / 共役分子 / 環状分子

研究概要

本研究では、ニッケル触媒による鎖状と環状ポリシランの選択的合成を開発し、環状パラジウム中間体の反応性に関するデータを基に本高分子重合の反応機構を提案した。その結果、これら環状高分子、環状中間体の形成は鎖状構造より熱的安定性が高いことに起因する。側鎖にπスタック相互作用をもつ新しい構造概念の有機ケイ素高分子を合成し、その特異的な光学的性質を評価した。

研究成果

• [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Cyclopolymerization of Hexyl- and Phenylsilanes (2013)
  • 著者名/発表者名: 田邊真, 高橋淳, 福田智子, 小坂田耕太郎
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 32 ページ: 1037-1043
  • DOI: DOI:10.1021/om301052f
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dipalladium Complexes with Bridging Monoalkyl or Monophenyl Silyl Ligands in the Solid State and in Solutions (2013)
  • 著者名/発表者名: 田邊真, 高橋淳, 山田哲行, 小坂田耕太郎
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 32 ページ: 1815-1820
  • DOI: DOI:10.1021/om3012486
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation and Properties of Perarylated 3,4-Disila- 1,5-hexadienes. A Fluorescent Disilane Accommodated in the Crystal Lattice (2012)
  • 著者名/発表者名: 田邊真, 湯本遼平, 小坂田耕太郎, 三治敬信, 田中正人
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31 ページ: 6787-6795
  • DOI: DOI:10.1021/om300551t
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ring-opening Reaction of a Pergermylated Platinacyclopentane Forming 1,4-Bis(arene- thiolato)tetragermanes (2012)
  • 著者名/発表者名: 田邊真, 出口尚史, 小坂田耕太郎
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 31 ページ: 7386-7393
  • DOI: DOI:10.1021/om300655m
  • 査読あり
• [雑誌論文] Recent Researches on Activation and Dehydrocoupling of Amine-Boranes at Transition-Metal Centers (2012)
  • 著者名/発表者名: 田邊真
  • 雑誌名: Bull. Jpn. Soc. Coord. Chem. 巻: 60 ページ: 34-47
  • URL: http://dx.doi.org/10.4019/bjscc.60.34
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reaction of alkyne with dinickel-diphenylsilyl complexes. An emissive disilane formed via the consecutive Si-C and Si-Si bond-making processes (2012)
  • 著者名/発表者名: 田邊真, 湯本遼平, 小坂田耕太郎
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 48 ページ: 2125-2127
  • DOI: DOI:10.1039/C2CC16063C
  • 査読あり
• [雑誌論文] Tetrapalladium Complex with Bridging Germylene Ligands [Pd{Pd(dmpe)}3 (μ3 -GePh 2 )3 ]. Structural Change of the Planar Pd4 Ge3 Core (2011)
  • 著者名/発表者名: 田邊真, 石川尚子, 千葉舞, 井手智仁, 小坂田耕太郎, 棚瀬知明
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 133 ページ: 18598-18601
  • DOI: DOI:10.1021/ja208565q
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dinuclear Palladium and Platinum Complexes with Bridging Silylene Ligands. Preparation using (Aminosilyl)boronic Ester as the Ligand Precursor and Their Reactions with Alkynes (2011)
  • 著者名/発表者名: 田邊真, Jian Jiang, 山澤英人, 小坂田耕太郎, 大村智通, 杉野目道紀
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 30 ページ: 3981-3991
  • DOI: DOI:10.1021/om200156g
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chemical Properties of Tetragermaplatina- cyclopentane. Insertion of an Alkyne into a Pt-Ge Bond and Silylation Caused by H2 SiPh 2 (2011)
  • 著者名/発表者名: 田邊真, 出口尚史, 小坂田耕太郎
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 30 ページ: 3386-3391
  • DOI: DOI:10.1021/om200275w
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cd(II) and Pb(II) Complexes of the Polyether IonophorusAntibiotic Salinomycin (2011)
  • 著者名/発表者名: Juliana Ivanova, Ivayla N. Pantcheva, Mariana Mitewa, Svetlana Simova, 田邊真, 小坂田耕太郎
  • 雑誌名: Chem. Cent. J. 巻: 5 ページ: 52
  • DOI: DOI:10.1186/1752-153X-5-52
  • 査読あり
• [雑誌論文] IR and DFT studies of phenylplatinum complexes with O-monodentate coordinated silsesquioxanate and auxiliary phosphine ligands (2011)
  • 著者名/発表者名: Neli Mintcheva, Ivelina Georgieva, Tzvetan Mihaylov, Natasha Trendafilova, 田邊真, 小坂田耕太郎, NMR
  • 雑誌名: J. Organomet. Chem. 巻: 697 ページ: 23-32
  • DOI: DOI:org/10.1016/j.jorganchem.2011.09.023
  • 査読あり
• [学会発表] 環状遷移金属錯体を利用するオリゴゲルマンの末端官能基化 (2013)
  • 著者名/発表者名: 田邊真,出口尚史,高橋淳,小坂田耕太郎
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学
  • 年月日: 20130322-25
• [学会発表] 橋架けゲルミレン-パラジウム二核錯体の合成と分子構造評価 (2013)
  • 著者名/発表者名: 大嶺俊平,田邊真,小坂田耕太郎
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学
  • 年月日: 20130322-25
• [学会発表] 橋架けシリレン-パラジウム,白金二核錯体の合成と不飽和有機分子との反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 金子暁,酒井優,田邊真,小坂田耕太郎
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学
  • 年月日: 20130322-25
• [学会発表] 高周期14族元素が橋架けする多 核遷移金属錯体の合成と変換反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 田邊真
  • 学会等名: 第八回有機元素化学セミナー
  • 発表場所: 京都大学
  • 年月日: 20121121-22
• [学会発表] Group10 Transition Metal Complexes with Bridging Si Ligands: Their Unique Structures and Chemical Properties (2012)
  • 著者名/発表者名: 田邊真,湯本遼平,小坂田耕太郎
  • 学会等名: 4th Asian Silicon Symposium (ASIS-4)
  • 発表場所: つくば国際会議場
  • 年月日: 20121021-24
• [学会発表] Di- or Trinuclear Transition Metal Complexes with Germylene Ligands Leading to the Ge-Ge Bond Formations (2012)
  • 著者名/発表者名: 大嶺俊平,田邊真,小坂田耕太郎
  • 学会等名: 4th Asian Silicon Symposium (ASIS-4)
  • 発表場所: つくば国際会議場.
  • 年月日: 20121021-24
• [学会発表] Nickel-Catalyzed Dehydrocoupling of Primary and Secondary Silanes: Selective Formation of Linear and Cyclic Polysilanes (2012)
  • 著者名/発表者名: 高橋淳,田邊真,小坂田耕太郎
  • 学会等名: 4th Asian Silicon Symposium (ASIS-4)
  • 発表場所: つくば国際会議場
  • 年月日: 20121021-24
• [学会発表] ケイ素化合物を配位子,単量体とする新しい遷移金属錯体,高分子の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 田邊真
  • 学会等名: 第15回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: 兵庫
  • 年月日: 20121021-22
• [学会発表] ケイ素-ニッケルニ核錯体とアルキンとの反応によるσ-π共役分子の合成と発光挙動 (2012)
  • 著者名/発表者名: 湯本遼平,田邊真,小坂田耕太郎
  • 学会等名: 第15回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: 兵庫
  • 年月日: 20121021-22
• [学会発表] Ni,Pd錯体触媒によるケイ素高分子の鎖と環の構造規制:σ-π共役型ポリシランへの展開 (2012)
  • 著者名/発表者名: 高橋淳,田邊真,小坂田耕太郎
  • 学会等名: 第62回錯体化学会討論会
  • 発表場所: 富山大学
  • 年月日: 20120921-23
• [学会発表] 環状白金錯体による有機ゲルマニウムオリゴマーの効率的合成と発光挙動 (2012)
  • 著者名/発表者名: 出口尚史,土戸良高,須崎裕司,田邊真,小坂田耕太郎
  • 学会等名: 第61回錯体化学会討論会
  • 発表場所: 岡山理科大学
  • 年月日: 20120917-19
• [学会発表] Dinuclear Complexes with Bridging Silylene or Silyl Ligands. Their Unique Structures and Reactivity Toward Alkynes (2012)
  • 著者名/発表者名: 田邊真 ,小坂田耕太郎
  • 学会等名: 44th Silicon Symposium
  • 発表場所: Brock University,Ontario,Canada.
  • 年月日: 20120615-17
• [学会発表] Preparation and Properties of the Metallacycloalkanes Composed of Heavier Group 14 Elements (2012)
  • 著者名/発表者名: 田邊真,小坂田耕太郎
  • 学会等名: 94th Canadian Chemistry Conference and Exhibition
  • 発表場所: Montreal, Canada.
  • 年月日: 20120606-09
• [学会発表] 環状遷移金属錯体を鍵中間体とするオリゴゲルマンの効率的合成とその性質 (2012)
  • 著者名/発表者名: 田邊真,出口尚史,小坂田耕太郎
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応大学
  • 年月日: 20120325-28
• [学会発表] 新規ケイ素架橋ニッケル二核錯体と分子内Si-Si結合形成を経由する発光性ジシランの合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 湯本遼平,田邊真,小坂田耕太郎
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応大学
  • 年月日: 20120325-28
• [学会発表] ヒドロシランの触媒的環化カップリ ング重合とその反応機構 (2012)
  • 著者名/発表者名: 高橋淳,福田智子,田邊真,小坂田耕太郎
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応大学
  • 年月日: 20120325-28