金属触媒による選択的C=O結合切断反応

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23750067
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 無機化学
• 研究機関: 神戸市立工業高等専門学校
• 研究代表者: 福本 晃造 神戸市立工業高等専門学校, 一般科, 准教授 (80549816)
• 連携研究者: 中沢 浩 大阪市立大学, 大学院・理学研究科, 教授 (00172297) ; 板崎 真澄 大阪市立大学, 大学院・理学研究科, 講師 (60382032)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: 有機金属化学

研究概要

本研究課題では、比較的合成容易な鉄、もしくはモリブデン錯体を触媒とする結合切断反応開発に取り組んだ。研究対象化合物としてシアナート、チオール、アミド、チオアミド、尿素を用い、実験を行ったところ、これまで困難とされていた結合切断反応を達成することができた。さらに、アミド、チオアミド、尿素を用いた反応では。有用な分子変換反応も新たに見出すことができた。これらの研究では、反応中間体の単離、構造決定にも成功している。

研究成果

• [雑誌論文] Desulfurization and H-Migration ofSecondary Thioamides Catalyzed by an iron complex to yield imines and their reaction mechanism (2013)
  • 著者名/発表者名: Kozo Fukumoto、Akane Sakai、Kazumasa Hayasaka、Hiroshi Nakazawa
  • 雑誌名: Organometallics
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dehydrogenative desulfurization of thiourea derivatives to give carbodiimides, using hydrosilane and an iron complex (2013)
  • 著者名/発表者名: Kazumasa Hayasaka、Kozo Fukumoto、Hiroshi Nakazawa
  • 雑誌名: Dalton Transactions
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic synthesis of cyclic and linear germoxanes mediated by an iron complex (2012)
  • 著者名/発表者名: Masahiro Kamitani、Kozo Fukumoto、Ryosuke Tada、Masumi Itazaki、Hiroshi Nakazawa
  • 雑誌名: Organometallics 巻: Vol. 31 ページ: 2957-2960
  • 査読あり
• [雑誌論文] 遷移金属錯体を用いたチオールとヒドロシ ランの脱水素縮合反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 福本晃造、笠実千穂、大家創、中沢浩
  • 雑誌名: 神戸市立工業高等専門学校研究紀要 巻: 第50号 ページ: 173-176
  • 査読あり
• [雑誌論文] Desulfurization of N,N-dimethylthioformamide by hydrosilane with the help of an iron complex. Isolation and characterization of an iron-carbene complex as an intermediate of C=S double bond cleavage (2012)
  • 著者名/発表者名: Kozo Fukumoto、Akane Sakai、Tsukuru Oya、Hiroshi Nakazawa
  • 雑誌名: Chemical Communications 巻: Vol. 48 ページ: 3809-3811
  • 査読あり
• [雑誌論文] O-CN bond cleavage of cyanates by atransition-metal complex
  • 著者名/発表者名: Kozo Fukumoto、AbdelRahman A. Dahy、Tsukuru Oya、Kazumasa Hayasaka、Masumi Itasaki、Nobuaki Koga、Hiroshi Nakazawa
  • 雑誌名: Organometallics 巻: Vol. 31 ページ: 787-790
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dehydrogenative coupling of thiol with hydrosilane catalyzed by an iron complex
  • 著者名/発表者名: Kozo Fukumoto、Michiho Kasa、Tsukuru Oya、Masumi Itazaki、Hiroshi Nakazawa
  • 雑誌名: Organometallics 巻: Vol. 30 ページ: 3461-3463
  • 査読あり
• [学会発表] Conversion of thiourea derivatives into carbodiimides by using an iron complex (2013)
  • 著者名/発表者名: Kazumasa Hayasaka 、Kozo Fukumoto 、Hiroshi Nakazawa
  • 学会等名: The 17th Osaka City University International Symposium
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2013-02-04
• [学会発表] Reaction of imine with hydrosilane mediated by an iron complex (2013)
  • 著者名/発表者名: Jungo Nishimuki、Kazumasa Hayasaka、Kozo Fukumoto、Hiroshi Nakazawa
  • 学会等名: The 17th Osaka City University International Symposium
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2013-02-04
• [学会発表] 鉄錯体を用 いたチオ尿素の脱水素脱硫反応によるカル ボジイミド形成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 早坂和将、福本晃造、中沢浩
  • 学会等名: 第39回有機典型元素化学 討論会
  • 発表場所: 岩手
  • 年月日: 2012-12-06
• [学会発表] Desulfurization of thioamide with hydrosilane catalyzed by an iron complex (2012)
  • 著者名/発表者名: Kozo Fukumoto 、Akane Sakai 、Hiroshi Nakazawa
  • 学会等名: 40 International Conference on Coordination Chemistry
  • 発表場所: バレンシア、スペイン
  • 年月日: 2012-09-10
• [学会発表] Dehydrogenative desulfurization of thiourea to givecarbodiimides using silane and transition-metal complex (2012)
  • 著者名/発表者名: Kazumasa Hayasaka 、Kozo Fukumoto 、Hiroshi Nakazawa
  • 学会等名: 40International Conference on Coordination Chemistry
  • 発表場所: バレンシア、スペイン
  • 年月日: 2012-09-10
• [学会発表] Molybdenum-catalyzed C=E (E = O, S) bond cleavage of isocyanates and isothiocyanates with hydrosilanes (2012)
  • 著者名/発表者名: Kazumasa Hayasaka 、Kozo Fukumoto 、Hiroshi Nakazawa
  • 学会等名: XXV International Conference on Organometallic Chemistry
  • 発表場所: リスボン、ポルトガル
  • 年月日: 2012-09-06
• [学会発表] (2012)
  • 著者名/発表者名: Kozo Fukumoto 、Kumiko Nito 、Kazumasa Hayasaka 、Hiroshi Nakazawa
  • 学会等名: 19th Conference on Phosphorus Chemistry
  • 発表場所: ロッテルダム、オランダ
  • 年月日: 2012-07-09
• [学会発表] Conversion of isothiocyanates (R-NCS) into isocynanide (R-NC) with C=S bond cleavage mediated by a molybdenum complex (2012)
  • 著者名/発表者名: Kazumasa Hayasaka 、Kozo Fukumoto 、Hiroshi Nakazawa
  • 学会等名: The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2012-05-21
• [学会発表] 遷移金属触媒を用いたチオ尿素の脱硫反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 早坂和将、福本晃造、小谷研悟、中沢浩
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 神奈川
  • 年月日: 2012-03-25
• [学会発表] 鉄触 媒によるチオアミドからのイミン合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 酒井茜、福本晃造、大家創、中沢浩
  • 学会等名: 日本 化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 神奈川
  • 年月日: 2012-03-25
• [学会発表] 鉄錯 体によるチオアミドの脱硫反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 酒井茜、福本晃造、大家創、中沢浩
  • 学会等名: 第38回有 機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 石川
  • 年月日: 2011-12-07
• [学会発表] 遷移金属錯 体を用いた R-N=C=E (E = O, S)の選択的 C=E 結合切断反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 早坂和将、福本晃造、中沢浩
  • 学会等名: 第38回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 石川
  • 年月日: 2011-12-07
• [学会発表] C=O bond cleavage reaction of isocyanates catalyzed by a transition metal complex (2011)
  • 著者名/発表者名: Kazumasa Hayasaka 、Kozo Fukumoto 、Hiroshi Nakazawa
  • 学会等名: The 16th Osaka City University Intenational Symposium on Dynamic Molecular Devices
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2011-11-09
• [学会発表] モリブデン錯体触媒によるイソチオシアネートの C=S 結合切断 (2011)
  • 著者名/発表者名: 早坂和将、福本晃造、小谷研悟、中沢浩
  • 学会等名: 第61回錯体化学討論 会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2011-09-18
• [学会発表] ジアミノ置換ホスファイトおよびアシル基 を配位子とするモリブデン錯体とルイス酸 との反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 本晃造、二藤久美子、早坂和将、中沢浩
  • 学会等名: 第61回錯体化学討論会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2011-09-18