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シクロペンタジエニル配位子及びインデニル配位子を持つメタロセンは、その配位子の部分が通常の反応条件では不活性であると知られている。それゆえに有機合成への応用が困難であると思われていた。しかしながら、我々は、ビス（シクロペンタジエニル）チタナシクロペンタジエン錯体におけるシクロペンタジエニル配位子とジエン部位とのダブルカップリング反応と、ビス（インデニル）ジルコノシクロペンタジエン錯体においてインデニル配位子の炭素－炭素結合反応が進行することを見出した
ビス（シクロペンタジエニル）チタナシクロペンタジエン錯体におけるシクロペンタジエニル配位子とジエン部位とのダブルカップリング反応により、一連の置換インデニル誘導体が得られた。またジルコニウムを用いた反応を中心金属とし、同じ操作を繰り返すことにより、ジインを連結させてポリアルキルアセンを得た。
初めに、ジルコナシクロペンタジエンとＤＭＡＤとの環化付加反応を行い、ベンゼン誘導体形成することできた。さらに、得られるベンゼン誘導体を用いた、ＬＡＨ、ＰＢｒ3、アルキンリチウムとの順番で反応させ、ジインを連結させてベンゼンを得た。同様の方法を再度行うことにより、対応するジインを連結させてアントラセンを得た。
これらのジインを連結させてベンゼンおよびアントラセンが、チタノセンとの環化反応より、対応するビス（シクロペンタジエニル）チタナシクロペンタジエン錯体を得た。このチタナシクロペンタジエン錯体に対しアゾベンゼンを加えることで、シクロペンタジエニル配位子とジエン部位とのダブルカップリング反応により、新たにアセンと融合したシクロペンタジエン誘導体を形成することできた。
上述したインデン誘導体と類縁体をブチルリチウム及び四塩化ジルコ二ウムと反応させると、一連の置換インデニル配位子を有するジルコノセン錯体が収率良く得られることを見出した。
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