ベースメタル「鉄」を用いる多官能性化合物の効率的合成法の開発

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23750102
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 秦 猛志 東京工業大学, 生命理工学研究科, 准教授 (40419271)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• キーワード: 鉄 / ユビキタス元素 / 官能基共存型反応 / グリニャール試薬 / 多官能性化合物

研究概要

本研究代表者は，鉄触媒と官能性炭素－炭素多重結合との相互作用を利用して，種々の多官能性化合物を合成する手法を見出した．具体的には，鉄触媒を用いる以下の項目を達成した．(1) グリニャール試薬の官能性ジエンへの選択的付加反応の利用，(2) グリニャール試薬のスルホニルジエンおよびエンインへの選択的付加反応，(3) グリニャール試薬の官能性ジエンモノエポキシドへの選択的置換反応の利用，(4) 官能性ジエンモノエポキシドの還元的ホモカップリング反応，(5) ベンジルエーテルとtert-ブチルヒドロペルオキシドからペルオキシアセタール合成，(6) ニトロ化合物とグリニャール試薬によるアミン合成

研究成果

• [雑誌論文] Iron-Catalyzed Regio- and Stereoselective Conjugate Addition of Aryl Grignard Reagents to α, β, γ, δ-Unsaturated Sulfones and Its Synthetic Application (2013)
  • 著者名/発表者名: 秦 猛志,中田拓也,Oh Yun Taek,広根直樹,占部弘和
  • 雑誌名: Adv. Synth. Catal 巻: 355 ページ: 1736-1740
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of tert-Butyl Peroxyacetals from Benzyl, Allyl, or Propargyl Ethers via Iron-Promoted C-H Bond Functionalization (2012)
  • 著者名/発表者名: 岩田智史,秦 猛志,占部弘和
  • 雑誌名: Adv. Synth. Catal 巻: 354 ページ: 3480-3484
  • 査読あり
• [雑誌論文] Four Nucleophilic Additions to Alkenynedioic Acid Derivatives in Tandem; Efficient One-pot Synthesis of Bicyclo [4.2.0] octenols (2012)
  • 著者名/発表者名: 秦 猛志,今出葉月,占部弘和
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 14 ページ: 2450-2453
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iron-Catalyzed Synthesis of Allenes from 2-Alken-4-ynoates and Grignard Reagents (2012)
  • 著者名/発表者名: 秦 猛志,岩田智史,瀬戸俊平,占部弘和
  • 雑誌名: Adv. Synth. Catal 巻: 354 ページ: 1885-1889
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iron-Mediated and -Catalyzed Metallative Cyclization of Electron Withdrawing Group-substituted Alkynes and Alkenes with Grignard Reagents (2011)
  • 著者名/発表者名: 秦 猛志,朱雀史郎,広根直樹,中野貴理博,井本淳介,今出葉月,占部弘和
  • 雑誌名: Chem.-Eur. J 巻: 17 ページ: 14593-14602
  • 査読あり
• [学会発表] 遷移金属試薬による官能性炭素-炭素多重結合の制御を利用する新規合成手法の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 秦 猛志
  • 学会等名: 第30回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: せとうち児島ホテル(岡山)
  • 年月日: 20130917-19
• [学会発表] Iron-catalyzed Selective Addition of Aryl Grignard Reagents to Electron-Deficient Dienes (2013)
  • 著者名/発表者名: 中川一茂,Oh Yun Taek,秦 猛志,占部弘和
  • 学会等名: 10^<th> International Symposium on Carbanion Chemistry (ISCC-10)
  • 発表場所: 同志社大学室町キャンパス寒梅館
  • 年月日: 2013-09-25
• [学会発表] Copper- or Iron-Mediated Three-component Coupling of 2-Alken-4-ynoates, Grignard Reagents, and Organic Halides (2013)
  • 著者名/発表者名: 岩田智史,大谷彗介,秦 猛志,岩田智史,瀬戸俊平,占部弘和
  • 学会等名: 10^<th> International Symposium on Carbanion Chemistry (ISCC-10)
  • 発表場所: 同志社大学室町キャンパス寒梅館
  • 年月日: 2013-09-24
• [学会発表] 鉄触媒存在下ニトロ化合物とグリニャール試薬の還元的カップリング反応によるアミン合成 (Iron-catalyzed Preparation of Amines from Nitro Compounds and Grignard Reagents via Reductive Coupling Reaction) (2013)
  • 著者名/発表者名: 秦 猛志,辰巳湧太,占部弘和
  • 学会等名: 第60回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 学習院大学
  • 年月日: 2013-09-12
• [学会発表] 生理活性化合物合成の未来型アプローチ - 触媒的 C-H 結合活性化,触媒的不斉合成,およびそれらの融合 - (2013)
  • 著者名/発表者名: 秦 猛志
  • 学会等名: 生体分子サイエンスセミナー
  • 発表場所: 東京工業大学すずかけ台キャンパス
  • 年月日: 2013-08-29
• [学会発表] 鉄触媒によるα, β, γ, δ-不飽和有機リン化合物へのグリニャール試薬の選択的δ-付加反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: Oh Yun Taek,菅野剛志,秦 猛志,占部弘和
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学びわこ・くさつキャンパス
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] FeCl_2/4t-BuMgCl による官能性ジエンモノエポキシドの還元的ホモカップリング反応-立体選択的シクロプロパン合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 秦猛志,坂内理英,占部弘和
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応大学日吉キャンパス
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] グリニャール試薬の4,5-エポキシ-2-アルケノエートへの鉄触媒付加を反復利用する天然物の合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 坂内理英,瀬戸俊平,秦猛志,占部弘和
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応大学日吉キャンパス
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] 鉄試薬による2-アルケン-4-イノエート,tert-アルキルグリニャール試薬,および1-ブロモ-1-アルキンの3成分カップリング反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 岩田智史,瀬戸俊平,秦 猛志,占部弘和
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応大学日吉キャンパス
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] cis-5-アリール-3-アルケン酸誘導体の環化と骨格転位を経る環状化合物の合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 後藤英之,横溝智史,秦 猛志,占部弘和
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応大学日吉キャンパス
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] 鉄触媒によるヘテロ芳香族グリニャール試薬の2,4-アルカジエノエートへの立体選択的1,6-共役付加反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 岩田智史,中川一茂,秦 猛志,占部弘和
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応大学日吉キャンパス
  • 年月日: 2012-03-26
• [学会発表] cis-5-アリール-3-アルケン酸の環化と転位による多環状化合物の簡便合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 横溝智史,後藤英之,秦 猛志,占部弘和
  • 学会等名: 第100回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 早稲田大学国際会議場
  • 年月日: 20111110-11
• [学会発表] 鉄触媒による官能性共役エンインとグリニャール試薬からのアレンの選択的合成 (Iron-Catalyzed Selective Synthesis of Allenes from Functionalized Conjugated Enynes and Grignard Reagents) (2011)
  • 著者名/発表者名: 秦 猛志,岩田智史,瀬戸俊平
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス
  • 年月日: 2011-09-08
• [学会発表] Iron-Catalyzed Selective Synthesis of Peroxyacetals from Unsaturated Ethers and tert-Butyl Hydroperoxide (2011)
  • 著者名/発表者名: 岩田智史, 秦 猛志, 占部弘和
  • 学会等名: 16^<th> IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis
  • 発表場所: 上海国際会議センター
  • 年月日: 2011-07-25
• [図書] 生命理工系のための大学院基礎講座-有機化学,湯浅英哉編,4章 芳香族化合物-医薬品化学への展開 (2011)
  • 著者名/発表者名: 占部弘和,秦 猛志
  • 総ページ数: 67-90
  • 出版者: 工学図書株式会社
• [備考]
  • URL: http://www.urabe-lab.bio.titech.ac.jp/