実用的不斉触媒プロセスを指向した新規炭素-炭素結合生成反応の開発

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23750104
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 相川 光介 東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教 (30401532)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: 不斉合成 / 反応 / 炭素-炭素結合生成反応

研究概要

「実用的不斉触媒プロセスを指向した新規炭素-炭素結合生成反応の開発」という研究課題名の下、様々な新規炭素-炭素結合生成反応の開発にチャレンジした結果、世界で初めて安定なオキセテンを生成する[2+2]環化付加反応を見出した。この反応は、カチオン性パラジウム触媒存在下、トリフルオロピルベートとアルキン化合物を作用させることにより、光学活性な含CF3オキセテン化合物が高い化学収率及び光学収率で得られる。様々な官能基を導入したアルキンを用いて検討を行った結果、脂肪族、芳香族、また電子吸引基であるエステル、アルデヒド、CF3、さらにヨウ素やピナコールボラン、シランを含む基質において問題なく高い化学収率、エナンチオ選択性で対応するオキセテンを得ることができた。

研究成果

• [雑誌論文] Development of Catalytic Asymmetric Reactions Based on Chirally Flexible (Tropos) Ligands (2012)
  • 著者名/発表者名: Kohsuke Aikawa, Koichi Mikami
  • 雑誌名: J. Synth. Org. Chem., Jpn. (Yuki Gosei KagakuKyokaishi) 巻: 70 (1) ページ: 45-58
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Catalysis based on Tropos Ligands (2012)
  • 著者名/発表者名: Kohsuke Aikawa, Koichi Mikami
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 48 (90) ページ: 11050-11069
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stable Axial Chirality in Metal Complexes Bearing4,4'-Substituted BIPHEPs: Application to Catalytic Asymmetric Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions (2012)
  • 著者名/発表者名: Kohsuke Aikawa, Yoshitaka Miyazaki, Koichi Mikami
  • 雑誌名: Bull. Chem. Soc. Jpn. 巻: 85 (2) ページ: 201-208
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Synthesis of StableOxetenes via Lewis Acid-promoted [2+2] Cycloaddition (2011)
  • 著者名/発表者名: Kohsuke Aikawa, Yuta Hioki, Natsumi Shimizu, Koichi Mikami
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 133 (50) ページ: 20092-20095
  • 査読あり
• [雑誌論文] Fragment-Based Reaction Discovery of Non-Ene-Type Carbon-Carbon Bond-Forming Reactions: Catalytic Asymmetric Oxetane Synthesis by Screening Olefinic Reactants without Allylic Hydrogen (2011)
  • 著者名/発表者名: Koichi Mikami, Kohsuke Aikawa, Junpei Aida
  • 雑誌名: Synlett 巻: 18 ページ: 2719-2724
• [雑誌論文] Highly enantioselective Friedel-Crafts alkylation of indole and pyrrole with β,γ-unsaturated α-ketoester catalyzed by chiral dicationic palladium complex (2011)
  • 著者名/発表者名: Kohsuke Aikawa, Kazuya Honda, Shunsuke Mimura, Koichi Mikami
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 52 (50) ページ: 6682-6686
• [学会発表] カチオン性キラルパラジウム触媒を用いた不斉ヘテロアリール化反応の開発と連続反応への展開 (2013)
  • 著者名/発表者名: 浅井裕也、日置優太、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学草津キャンパス
  • 年月日: 2013-03-23
• [学会発表] オキセテンの熱的開環反応によるトリフルオロメチル基を有する四置換オレフィンの立体選択的合成とその合成的応用 (2013)
  • 著者名/発表者名: 清水なつみ、日置優太、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会
  • 発表場所: 立命館大学草津キャンパス
  • 年月日: 2013-03-22
• [学会発表] カチオン性パラジウム錯体を用いた触媒的不斉合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 相川光介
  • 学会等名: 日本化学会第93春季年会(若い世代の特別講演会)
  • 発表場所: 立命館大学草津キャンパス
  • 年月日: 2013-03-22
• [学会発表] アセチレン化合物を求核剤とする触媒的不斉炭素-炭素結合生成反応の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 清水なつみ、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学
  • 年月日: 2012-03-25
• [学会発表] カチオン性キラルパラジウム触媒を用いた不斉Diels-Alder反応の開発及びその選択性に関する計算化学的分析 (2012)
  • 著者名/発表者名: 本田和也、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第92春季年会
  • 発表場所: 慶応義塾大学
  • 年月日: 2012-03-25
• [学会発表] アセチレン化合物を求核剤とする触媒的不斉炭素-炭素結合生成反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 清水なつみ、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 第28回有機合成セミナー
  • 発表場所: 滝の湯(山形県)
  • 年月日: 20110831-0902
• [学会発表] カチオン性キラルPd触媒を用いたアルキンを求電子剤とするDiels-Alder反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 本田和也、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 第28回有機合成セミナー
  • 発表場所: 滝の湯(山形県)
  • 年月日: 20110831-0902
• [学会発表] ジカチオン性パラジウム触媒を用いた不斉炭素-炭素結合生成反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 相川光介
  • 学会等名: 有機合成化学協会関東支部平成23年度若手研究者のためのセミナー
  • 発表場所: 東京農工大学
  • 年月日: 2011-10-22
• [学会発表] 触媒的不斉炭素-炭素生成反応による光学活性含CF3化合物の効率的合成法 (2011)
  • 著者名/発表者名: 相川光介、日置優太、清水なつみ、三上幸一
  • 学会等名: 第35回フッ素化学討論会
  • 年月日: 2011-09-27
• [備考]
  • URL: http://www.apc.titech.ac.jp/~mikami/index-j.html