電気化学的に発生させた活性有機金属種を用いる新規カップリング反応の開発

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23750113
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 岡山大学
• 研究代表者: 光藤 耕一 岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 准教授 (40379714)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: カップリング反応 / ホモカップリング反応 / クロスカップリング反応 / テトラアレーン / ジイン / パラジウム触媒

研究概要

本研究の目的は電気化学的に発生させた活性種を用いた新規カップリング反応の開発である。触媒金属種として電気化学的に発生させた活性パラジウム種を用いた様々なカップリング反応について検討した。添加する共酸化剤の選択や共触媒の有無、さらには溶媒の極性を制御することにより、従来の系よりも高い反応活性と広い基質適用範囲を示す効率的カップリング系を開発することに成功し、多様なビアリールやジイン誘導体を得た。

研究成果

• [雑誌論文] Electro-reductive Halogen-Deuterium Exchange and Methylation of Aryl Halides in Acetonitrile (2013)
  • 著者名/発表者名: Mitsudo, K.; Okada, T.; Shimohara, S.; Mandai, H.; Suga, S
  • 雑誌名: Electrochemistry 巻: (in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Recyclable Palladium Catalyst in PEG/CH3CN Biphasic System for Electro-oxidative Wacker-type Reaction (2013)
  • 著者名/発表者名: Mitsudo,K.; Fukunaga, S.; Fujita, T.; Mandai, H.; Suga, S.; Tanaka, H
  • 雑誌名: Electrochemistry 巻: (in press)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Hexa(furan-2-yl)benzenes and Their π-Extended Derivatives (2013)
  • 著者名/発表者名: Mitsudo, K.; Harada, J.; Tanaka, Y.; Mandai, H.; Nishioka, C.; Tanaka, H.; Wakamiya, A.; Murata, Y.; Suga, S
  • 雑誌名: J. Org. Chem 巻: 78 ページ: 2763-2768
  • DOI: DOI:10.1021/jo302652r
  • 査読あり
• [雑誌論文] Site-selective sequential coupling reactions controlled by "Electrochemical Reaction Site Switching": a straightforward approach to 1,4-bis(diaryl)buta-1,3-diynes (2012)
  • 著者名/発表者名: Mitsudo, K.; Kamimoto, N.; Murakami, H.; Mandai, H.; Wakamiya, A.; Murata, Y.; Suga, S
  • 雑誌名: Org. Biomol. Chem 巻: 10 ページ: 9562-9569
  • DOI: DOI:10.1039/C2OB26567B
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Nitrogen-Bridged Terthiophenes by Tandem Buchwald-Hartwig Coupling and Their Properties (2012)
  • 著者名/発表者名: Mitsudo, K.; Shimohara, S.; Mizoguchi, J.; Mandai, H.; Suga, S
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 14 ページ: 2702-2705
  • DOI: DOI:10.1021/ol300887t
  • 査読あり
• [雑誌論文] Electro-reductive cyclization of aryl halides promoted by fluorene derivatives (2012)
  • 著者名/発表者名: Mitsudo, K.; Nakagawa, Y.; Mizukawa, J.; Tanaka, H.; Akaba, R.; Okada, T.; Suga, S
  • 雑誌名: Electrochim. Acta 巻: 82 ページ: 444-449
  • DOI: DOI:10.1016/j.electacta.2012.03.130
  • 査読あり
• [雑誌論文] Kumada-Tamao-Corriu Coupling Using N-Heterocyclic Carbene Ligands Bearing Pyridyl Group and Ethylenedioxyl Moiety (2011)
  • 著者名/発表者名: Mitsudo, K.; Doi, Y.; Sakamoto, S.; Murakami, H.; Mandai, H. Suga, S
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 40 ページ: 936-938
  • DOI: DOI:10.1246/cl.2011.936
  • 査読あり
• [学会発表] 窒素原子で架橋したジベンゾチエノピロール誘導体の合成と物性評価 (2013)
  • 著者名/発表者名: 溝口淳・光藤耕一・菅 誠治
  • 学会等名: 日本化学会第93 春季年会
  • 発表場所: 立命館大学くさつキャンパス
  • 年月日: 20130323-25
• [学会発表] 電気化学的な反応点制御に基づくビス(ジアリール)ブタジインの合成と材料化学への応用 ○神本奈津代 (2013)
  • 著者名/発表者名: 神本奈津代・光藤耕一・菅 誠治
  • 学会等名: 日本化学会第93 春季年会
  • 発表場所: 立命館大学くさつキャンパス
  • 年月日: 20130322-25
• [学会発表] 電気化学的な反応点制御に基づくアミノ基を有するビス(ジアリール)ブタジインの合成と物性評価 (2013)
  • 著者名/発表者名: 中村成明・神本奈津代・光藤耕一・菅 誠治
  • 学会等名: 日本化学会第93 春季年会
  • 発表場所: 立命館大学くさつキャンパス
  • 年月日: 20130322-25
• [学会発表] ヘキサ-2-フリルベンゼン誘導体の合成及びその電気化学的特性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 原田淳司・光藤耕一・菅 誠治
  • 学会等名: 日本化学会第93 春季年会
  • 発表場所: 立命館大学くさつキャンパス
  • 年月日: 20130322-25
• [学会発表] ヘキサ-2-チエニルベンゼン誘導体の合成及びその電気化学的特性 (2013)
  • 著者名/発表者名: 田中陽・原田淳司・光藤耕一・菅誠治
  • 学会等名: 日本化学会第93 春季年会
  • 発表場所: 立命館大学くさつキャンパス
  • 年月日: 20130322-25
• [学会発表] Synthesis and Properties of Nitrogen-Bridged Terthiophenes (2012)
  • 著者名/発表者名: Mitsudo, K.; Shimohara, S.; Suga, S
  • 学会等名: IKCOC-12
  • 発表場所: リーガロイヤル京都(京都)
  • 年月日: 20121112-16
• [学会発表] Site-Selective Sequential Coupling Reactions Controlledby"ElectrochemicalReactionSiteSwitching(e-RSS)":aStraightforwardApproachto1,4-Bis(diaryl)butadiynes (2012)
  • 著者名/発表者名: Kamimoto, N.; Mitsudo, K.; Suga, S
  • 学会等名: IKCOC-12
  • 発表場所: リーガロイヤル京都(京都)
  • 年月日: 20121112-16
• [学会発表] Synthesis and properties of nitrogen-bridged terthiophenes (2012)
  • 著者名/発表者名: Mitsudo, K
  • 学会等名: 1stOkayama Symposium on Interplay between Material Science and Organic Synthesis
  • 発表場所: kayama International Center, Okayama University
  • 年月日: 20121107-08
• [学会発表] Site-Selective Sequential Coupling Reactions Controlled by Electrochemical Reaction Site Switching: a Straightforward Approach to Tetraarylbutadiynes (2012)
  • 著者名/発表者名: Mitsudo, K.; Kamimoto, N.; Suga, S
  • 学会等名: ICOMC2012
  • 発表場所: Lisbon University, Portugal
  • 年月日: 20120902-07
• [学会発表] 窒素架橋トリチオフェンの合成と物性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 光藤耕一・下原宗一・溝口淳・後藤淳・菅 誠治
  • 学会等名: 第36回有機電子移動化学討論会
  • 発表場所: ルミエール府中(府中)
  • 年月日: 20120621-22
• [学会発表] π拡張ヘキサ-2-チエニルベンゼンの合成と電気化学的特性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 田中陽・原田淳司・光藤耕一・菅 誠治
  • 学会等名: 第36回有機電子移動化学討論会
  • 発表場所: ルミエール府中(府中)
  • 年月日: 20120621-22
• [学会発表] 電気化学的な反応点制御に基づく連続的カップリング反応によるテトラアレーン及び多アリール置換ブタジインの合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 光藤耕一・村上弘樹・神本奈津代・菅 誠治
  • 学会等名: 電気化学会第79回大会
  • 発表場所: アクトシティ浜松(浜松)
  • 年月日: 20120329-31
• [学会発表] 電気化学的な反応点制御に基づく連続的カップリング反応によるビス(ジアリール)ブタジインの合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 神本奈津代・光藤耕一・菅 誠治
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 慶応大学(横浜)
  • 年月日: 20120325-28
• [学会発表] 窒素架橋トリチオフェン誘導体の合成と物性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 下原宗一・光藤耕一・菅 誠治
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 慶応大学(横浜)
  • 年月日: 20120325-28
• [学会発表] 窒素原子で架橋したジチエノピロール誘導体の合成と物性評価 (2012)
  • 著者名/発表者名: 溝口淳・光藤耕一・菅 誠治
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 慶応大学(横浜)
  • 年月日: 20120325-28
• [学会発表] 電気化学的な反応点制御に基づく連続的カップリング反応によるテトラアレーンの合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 村上弘樹・光藤耕一・菅 誠治
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 慶応大学(横浜)
  • 年月日: 20120325-28
• [学会発表] RhCl3/アミン触媒系を用いた環化三量化反応による Hexakis(5-Bpin-2-furyl)benzene の合成及び鈴木-宮浦カップリングへの適用 (2012)
  • 著者名/発表者名: 原田淳司・光藤耕一・菅誠治・若宮淳志・村田靖次郎
  • 学会等名: 日本化学会第92 春季年会
  • 発表場所: 慶応大学(横浜)
  • 年月日: 20120325-28
• [学会発表] 窒素原子で架橋したジチエノピロール誘導体の合成と物性評価 (2012)
  • 著者名/発表者名: 口 淳・光藤耕一・菅 誠治
  • 学会等名: 2012 ハロゲン利用ミニシンポジウム(第5回 臭素化学懇話会年会)
  • 発表場所: 岡山大学津島キャンパス
  • 年月日: 2012-11-30
• [学会発表] 電気化学的な反応点制御に基づく連続カップリングよるビス(ジアリージアリール)ブタジインの合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 神本奈津代・光藤耕一・菅 誠治
  • 学会等名: 2012 ハロゲン利用ミニシンポジウム(第5回 臭素化学懇話会年会)
  • 発表場所: 岡山大学津島キャンパス
  • 年月日: 2012-11-30
• [学会発表] ヘキサフリルベンゼ誘導体の合成と物性 (2012)
  • 著者名/発表者名: 原田淳司・光藤耕一・菅 誠治・若宮淳志・村田靖次郎
  • 学会等名: 2012 ハロゲン利用ミニシンポジウム(第5回 臭素化学懇話会年会)
  • 発表場所: 岡山大学津島キャンパス
  • 年月日: 2012-11-30
• [学会発表] Integration of Electrochemical and Chemical Coupling Reactions Directed towards π-Conjugated Compounds (2011)
  • 著者名/発表者名: Mitsudo, K.; Murakami, H.; Kamimoto, N.; Suga, S
  • 学会等名: ISOR2011
  • 発表場所: Keio University, Yokohama
  • 年月日: 20111121-24
• [学会発表] Electro-reductive Intramolecular Cyclization of Aryl Halides Promoted by Fluorene Derivatives, Mitsudo (2011)
  • 著者名/発表者名: K.; Nakagawa, Y.; Mizukawa, J.; Tanaka, H.; Suga, S.; Akaba, R
  • 学会等名: ISE2011
  • 発表場所: 朱鷺メッセ, Niigata
  • 年月日: 20110911-16
• [学会発表] Electrochemically Controlled Pd-Catalyzed Coupling Reactions (2011)
  • 著者名/発表者名: 光藤耕一, 村上弘樹, 神本奈津代, 飯尾直樹, 菅 誠治
  • 学会等名: 2011年電気化学会秋季大会
  • 発表場所: 朱鷺メッセ(新潟)
  • 年月日: 20110909-11
• [学会発表] Palladium-Catalyzed Sequential Coupling Reaction of Arylacetylenes (2011)
  • 著者名/発表者名: Kamimoto, N.; Mitsudo, K.; Suga, S
  • 学会等名: OMCOS16
  • 発表場所: Shanghai International Convention Center, China
  • 年月日: 20110724-28
• [学会発表] Mizoguchi, J.; Mitsudo, K.; Suga, S (2011)
  • 著者名/発表者名: Synthesis of Nitrogen-bridged Dithienopyrrole Derivatives
  • 学会等名: OMCOS16
  • 発表場所: Shanghai International Convention Center, China
  • 年月日: 20110724-28
• [備考]
  • URL: http://achem.okayama-u.ac.jp/reacteng
• [産業財産権] 架橋性ジチエノピロール化合物およびその重合体 (2011)
  • 発明者名: 菅 誠治、光藤耕一他 4 名
  • 権利者名: 菅 誠治、光藤耕一他 4 名
  • 産業財産権番号: 特願 2011-138933
  • 出願年月日: 2011-06-22
• [産業財産権] 縮合複素環化合物およびその重合体 (2011)
  • 発明者名: 菅 誠治、光藤耕一他 4 名
  • 権利者名: 菅 誠治、光藤耕一他 4 名
  • 産業財産権番号: 特願 2011-138932
  • 出願年月日: 2011-06-22