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2012 年度 実施状況報告書

剛直性直鎖及び環状高分子の分子間相互作用と新奇液晶構造の探索

研究課題

研究課題/領域番号 23750128
研究機関大阪大学

研究代表者

寺尾 憲  大阪大学, 理学(系)研究科(研究院), 助教 (60334132)

キーワードアミロース誘導体 / カードラン誘導体 / 剛直環状鎖 / 光散乱 / 小角X線散乱
研究概要

昨年度に引き続き、直鎖及び環状多糖誘導体の溶液中における分子形態を決定するために、小角X線散乱、光散乱、赤外吸収等の測定を行った。カードランフェニルカルバメート誘導体が剛直になること、アミロースアルキルカルバメート誘導体の局所らせん構造がアルキル鎖長に著しく依存することを見出した。さらに、環状アミロース誘導体が、他の方法では調製困難な剛直環状鎖として振る舞うことを確認した。さらに位置選択置換型のアミロースカルバメート誘導体の溶液中の剛直性及びらせん構造についても調べた。これらの結果を4報の論文として報告した。また、剛直環状鎖の溶液物性についてはさらに検討を進め、剛直性の起源が分子内水素結合の場合には、局所分子形態が直鎖と同じであるのに対し、溶媒分子との水素結合が分子形態に影響を及ぼす系については、直鎖と環状鎖でそのらせん構造にかなり顕著な差がみられた。すなわち、直鎖と環状鎖で低分子との相互作用が異なることが見出された。この類の高分子はキラル分離に利用されていることもあり、高分子の局所曲率が低分子との相互作用に影響を及ぼすことは、キラル分離カラム中の高分子の形態が分離能に影響を与える可能性を示唆している。また、前年行った液晶についての研究についても解析を進め、乳酸エチル中で観測された非常に濃度の高いスメクチック相の解析を中心に現在論文執筆をほぼ終えている。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

直鎖について得られた希薄溶液データをもとに、そのらせん構造および剛直性について新たに3報の論文を報告した。環状剛直鎖についてもすでに1報の論文が発表済みであり、さらに2報の論文の執筆をほぼ終えている。また、液晶についての論文をほぼ執筆を終えている。

今後の研究の推進方策

より低濃度での液晶相の出現が期待される低温領域で直鎖及び環状アミロース誘導体のSAXS測定を行う。また、現在執筆中の3報の論文を早期に完成させ発表する。

次年度の研究費の使用計画

SPring-8での液晶の構造解析実験に伴う旅費及び、成果報告に関する旅費に用いる予定である

  • 研究成果

    (11件)

すべて 2013 2012

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (7件)

  • [雑誌論文] Solvent Dependent Conformation of a Regioselective Amylose Carbamate. Amylose-2-acetyl-3,6-bis(phenylcarbamate)2012

    • 著者名/発表者名
      Maiko Tsuda, Ken Terao, Shinichi Kitamura, Takahiro Sato
    • 雑誌名

      Biopolymers

      巻: 97 ページ: 1010-1017

    • DOI

      10.1002/bip.22118

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rigid Helical Conformation of Curdlan Tris(phenylcarbamate) in Solution2012

    • 著者名/発表者名
      Takaaki Ochiai, Ken Terao, Yasuko Nakamura, Chiaki Yoshikawa, Takahiro Sato
    • 雑誌名

      Polymer

      巻: 53 ページ: 3946-3950

    • DOI

      10.1016/j.polymer.2012.07.004

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Side-chain Dependent Helical Conformation of Amylose Alkylcarbamates: Amylose Tris(ethylcarbamate) and Amylose Tris(n-hexylcarbamate)2012

    • 著者名/発表者名
      Ken Terao, Fumihiro Maeda, Keiko Oyamada, Takaaki Ochiai, Shinichi Kitamura, Takahiro Sato
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry B

      巻: 116 ページ: 12714-12720

    • DOI

      10.1021/jp307998t

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rigid Cyclic Polymer in Solution: Cycloamylose Tris(phenylcarbamate) in 1,4-Dioxane and 2-Ethoxyethanol2012

    • 著者名/発表者名
      Ken Terao, Natsuki Asano, Shinichi Kitamura, Takahiro Sato
    • 雑誌名

      ACS Macro Letters

      巻: 1 ページ: 1291-1294

    • DOI

      10.1021/mz3004506

    • 査読あり
  • [学会発表] アミロースアルキルカルバメートのリオトロピック液晶性2013

    • 著者名/発表者名
      寺尾憲, 小山田景子, 佐藤尚弘
    • 学会等名
      高分子基礎研究会2013
    • 発表場所
      福山
    • 年月日
      20130125-27
  • [学会発表] Dimensions and Intermolecular Interactions of Rigid Cyclic Polymers in Solution2012

    • 著者名/発表者名
      Ken Terao, Natsuki Asano, Kazuya Shigeuchi, Keiko Oyamada, Shinichi, Kitamura, Takahiro Sato
    • 学会等名
      The 9th SPSJ International Polymer Conference (IPC2012)
    • 発表場所
      神戸
    • 年月日
      20121211-20121214
  • [学会発表] 低温での溶液散乱法の開発と高分子の非摂動広がりの温度依存性2012

    • 著者名/発表者名
      寺尾憲, 佐藤尚弘
    • 学会等名
      高分子基礎物性研究会・高分子計算機科学研究会・高分子ナノテクノロジー研究会合同討論会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      20121121-20121122
  • [学会発表] Dimensions and Intermolecular Interactions of Rigid Cyclic Polymers in Solution2012

    • 著者名/発表者名
      Ken Terao, Natsuki Asano, Kazuya Shigeuchi, Keiko Oyamada, Shinichi, Kitamura, Takahiro Sato
    • 学会等名
      Joint Symposium: 5th International Symposium on Polymer Materials Science (ISPMS'12) & 8th Osaka University Macromolecular Symposium (OUMS'12)
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      20121110-20121111
  • [学会発表] アミロース誘導体が溶液中で形成するコレステリックらせん構造2012

    • 著者名/発表者名
      佐藤尚弘, 小山田景子, 北村進一, 寺尾憲
    • 学会等名
      第61回高分子討論会
    • 発表場所
      名古屋
    • 年月日
      20120919-21
  • [学会発表] 低温における溶液SAXS測定と高分子の広がりの温度依存性2012

    • 著者名/発表者名
      寺尾憲, 市川広美, 森花直也, 蒋昕悦, 佐藤尚弘
    • 学会等名
      第61回高分子討論会
    • 発表場所
      名古屋
    • 年月日
      20120919-20120921
  • [学会発表] A Cyclic Polysaccharide Derivative Having Tunable Chain Stiffness- Cycloamylose Tris(n-butylcarbamate)2012

    • 著者名/発表者名
      Ken Terao, Kazuya Shigeuchi, Keiko Oyamada, Shinichi Kitamura, Takahiro Sato
    • 学会等名
      第61回高分子学会年次大会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      20120529-20120531

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公開日: 2014-07-24  

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