新規二核ロジウム錯体を用いた触媒的不斉シクロプロペン化反応の開発

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23790001
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 穴田 仁洋 北海道大学, 大学院・薬学研究院, 准教授 (90344473)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: 合成化学 / 不斉触媒反応

研究概要

これまでに報告例のなかったα-アルキル-α-ジアゾエステルとアルキンとの不斉シクロプロペン化反応を検討し、新規ロジウム(II)カルボキシラート錯体Rh2(S-TBPTTL)4を触媒に用い、エステル部分をかさ高い2,4-ジメチル-3-ペンチルエステルとすることにより、高収率かつ最高不斉収率99%でシクロプロペン誘導体が得られることが分かった。

研究成果

• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Intermolecular C-H Insertion Reactions of 1,4-Cyclohexadiene with 2,4-Dimethyl-3-pentyl α-Alkyl-α-diazoacetates using Chiral Dirhodium(II) Carboxylates (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Goto, T. Onozuka, Y. Kosaka, M.Anada, K. Takeda and S. Hashimoto
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 86 ページ: 1647-1659
  • DOI: DOI:10.3987/COM-12-S(N)120
  • URL: http://dx.doi.org/
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Polymer-Supported Chiral Fluorinated Dirhodium(II) Complex for Asymmetric Amination of Silyl Enol Ethers (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Oohara, H. Nambu, M. Anada, K.Takeda, and S. Hashimoto
  • 雑誌名: Adv.Synth.Catal. 巻: 354 ページ: 2331-2338
  • DOI: DOI:10.1002/adsc.201200219
  • URL: http://dx.doi.org/
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantio- and Diastereo-selective Hetero-Diels-Alder Reactions between 2-Aza-3-silyloxy-1,3-butadienes and Aldehydes Catalyzed by Chiral Dirhodium(II) Carboxamidates (2012)
  • 著者名/発表者名: Y. Wat anabe, T. Washi o, J.Krishnamurthi,M. Anada, and S.Hashimoto
  • 雑誌名: Chem. Commun. 巻: 48 ページ: 6969-6971
  • DOI: DOI:10.1039/C2CC32876C
  • URL: http://dx.doi.org/
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantio- and Diastereoselective Cyclopropanation with tert-Butylα-Diazopropionate Catalyzed by Dirhodium(II) Tetrakis[N-tetrabromo phthaloyl-(S)-tert-leucinate] (2011)
  • 著者名/発表者名: T. Goto, K. Takeda, M. Anada, K. Ando,and S. Hashimoto
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 52 ページ: 4200-4203
  • DOI: DOI:10.1016/j.tetlet.2011.06.008
  • URL: http://dx.doi.org/
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Enantioselective Cyclopropenation Reaction of 1-Alkynes with α-Alkyl-α-diazoesters Catalyzed by Dirhodium(II) Carboxylates (2011)
  • 著者名/発表者名: T. Goto, K. Takeda, N. Shimada, H. Nambu, M. Anada, M. Shiro, K. Ando,and S. Hashimoto
  • 雑誌名: Angew.Chem. Int. Ed. 巻: 50 ページ: 6803-6808
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201101905
  • URL: http://dx.doi.org/
  • 査読あり
• [学会発表] Synthetic Studies of 18E-Lyngbyaloside C (2012)
  • 著者名/発表者名: F. Tanada, Y. Watanabe, M. Anada, S.Hashimoto
  • 学会等名: The Twelfth International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry(IKCOC-12)
  • 発表場所: リーガロイヤルホテル(京都)
  • 年月日: 2012-11-14
• [学会発表] Catalytic Asymmetric Synthesis of Tetrahydropyran Natural Products Using a Hetero-Diels-Alder Strategy (2012)
  • 著者名/発表者名: M. Anada
  • 学会等名: BIT's 3rd World Annual Congress of Catalytic Asymmetric Synthesis 2012
  • 発表場所: Beijing International Convention Center (中国)
  • 年月日: 2012-05-14
• [図書] 触媒的C-H活性化を機軸とする天然物合成,CSJカレントレビュー05 「不活性結合・不活性分子の活性化革新的な分子変換反応の開拓」 (2011)
  • 著者名/発表者名: 穴田仁洋, 南部寿則, 橋本俊一
  • 総ページ数: 175-191
  • 出版者: 日本化学会編
• [備考]
  • URL: http://www.pharm.hokudai.ac.jp/yakuzou/staff/anada.html
• [産業財産権] Polymer-supported metal complex catalyst (2012)
  • 発明者名: S. Hashimoto, M. Anada
  • 権利者名: Hokkaido University
  • 産業財産権番号: 特許、US 8,092,720 B2
  • 取得年月日: 2012-01-10
  • 外国