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2012 年度 実績報告書

アルコキシ橋頭位ラジカル反応を用いた高酸化度ジテルペノイドの合成研究

研究課題

研究課題/領域番号 23790005
研究機関東京大学

研究代表者

占部 大介  東京大学, 薬学研究科(研究院), 助教 (80503515)

キーワード有機化学 / 有機合成化学 / 天然物 / 生理活性物質 / 全合成 / ラジカル反応 / テルペン
研究概要

本研究では、チグリアン、ダフナンテルペノイドに代表される5/7/6員環が縮環した炭素骨格を有するジテルペノイドの統一的合成戦略確立を視野にいれ、クロトフォルボロンの全合成研究を遂行した。平成24年度は、前年度に確立した橋頭位ラジカルを用いた炭素環連結法を活用し、クロトフォルボロンの重要な炭素骨格を構築し、全合成完了に極めて近い成果を得る事ができた。
前年度に合成したクロトフォルボロンの炭素骨格を有する中間体から4工程の変換を経て、クロトフォルボロンとほぼ同じ極性官能基を有する中間体を合成した。全合成を達成するために残る工程は、立体的に込み入った5員環ケトンのアルファア位への水酸基導入である。この変換反応は困難が予想されるため、より合成が容易な単純な基質を用いてモデル実験を遂行した。その結果、Davis試薬を用いた場合に効率的に水酸基を導入できる事が分かった。これにより、ごく近い将来、クロトフォルボロンの全合成が達成できると考えている。

  • 研究成果

    (19件)

すべて 2013 2012 その他

すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (14件) (うち招待講演 1件)

  • [雑誌論文] Asymmetric synthesis of a highly functionalized bicyclo[3.2.2]nonene derivative.2013

    • 著者名/発表者名
      Tabuchi, T.; Urabe, D.; Inoue, M.
    • 雑誌名

      Beilstein Journal of Organic Chemistry

      巻: 9 ページ: 655-663.

    • DOI

      10.3762/bjoc.9.74

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Symmetry-driven synthesis of 9-demethyl-10,15-dideoxyryanodol.2013

    • 著者名/発表者名
      Urabe, D.; Nagatomo, M.; Hagiwara, K.; Masuda, K.; Inoue, M.
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 4 ページ: 1615-1619

    • DOI

      10.1039/C3SC00023K

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stereochemical assignment and anti-inflammatory properties of the omega-3 lipid mediator resolvin E3.2013

    • 著者名/発表者名
      Isobe, Y.; Arita, M.; Iwamoto, R.; Urabe, D.; Todoroki, H.; Masuda, K.; Inoue, M.; Arai, H.
    • 雑誌名

      The Journal of Biochemistry

      巻: 153 ページ: 355-360

    • DOI

      10.1093/jb/mvs151

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Selective introduction of four contiguous stereocenters on the B-ring of 4-hydroxyzinowol.2012

    • 著者名/発表者名
      Iwatsu, M.; Urabe, D.; Todoroki, H.; Masuda, K.; Inoue, M.
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 86 ページ: 181-188

    • DOI

      10.3987/COM-12-S(N)76

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Intermolecular radical reaction of O,Se-acetals generated via seleno-Pummerer rearrangement.2012

    • 著者名/発表者名
      Urabe, D.; Yamaguchi, H.; Someya, A. Inoue, M.
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 14 ページ: 3842-3845

    • DOI

      10.1021/ol301482f

    • 査読あり
  • [学会発表] レイサンチンBの合成研究2013

    • 著者名/発表者名
      轟木秀憲、枡田健吾、占部大介、井上将行
    • 学会等名
      日本薬学会 第133年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      20130327-20130330
  • [学会発表] α-アシルオキシ有機亜鉛化合物によるクロスカップリング反応の開発2013

    • 著者名/発表者名
      坂田光命、占部大介、井上将行
    • 学会等名
      日本薬学会 第133年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      20130327-20130330
  • [学会発表] トウセンダニンの合成研究2013

    • 著者名/発表者名
      福島圭一郎、青木直人、占部大介、井上将行
    • 学会等名
      日本薬学会 第133年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      20130327-20130330
  • [学会発表] レジニフェラトキシンの合成研究2013

    • 著者名/発表者名
      加藤駿一郎、村井耕一、占部大介、井上将行
    • 学会等名
      日本薬学会 第133年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      20130327-20130330
  • [学会発表] クロトホルボロンの全合成研究2013

    • 著者名/発表者名
      浅羽太郎、占部大介、井上将行
    • 学会等名
      日本薬学会 第133年会
    • 発表場所
      横浜
    • 年月日
      20130327-20130330
  • [学会発表] Study towards the Total Synthesis of Resiniferatoxin2012

    • 著者名/発表者名
      村井耕一、加藤駿一郎、占部大介、井上将行
    • 学会等名
      IKCOC-12
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      20121112-20121116
  • [学会発表] Synthetic study of hyponine B2012

    • 著者名/発表者名
      石山備凡、占部大介、井上将行
    • 学会等名
      IKCOC-12
    • 発表場所
      京都
    • 年月日
      20121112-20121116
  • [学会発表] 19-ヒドロキシサルメントゲニンの全合成2012

    • 著者名/発表者名
      向井健、粕谷智史、青木直人、占部大介、井上将行
    • 学会等名
      第54回天然有機化合物討論会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      20120918-20
  • [学会発表] Synthetic study of talatisamine2012

    • 著者名/発表者名
      田渕俊樹、占部大介、井上将行
    • 学会等名
      The 6th Takeda Science Foundation Symposium on PharmaSciences
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      20120913-20120914
  • [学会発表] レジニフェラトキシンの合成研究2012

    • 著者名/発表者名
      加藤駿一郎、村井耕一、占部大介、井上将行
    • 学会等名
      第56回日本薬学会関東支部大会
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2012-10-13
  • [学会発表] レジニフェラトキシンの全合成研究2012

    • 著者名/発表者名
      村井耕一、加藤駿一郎、占部大介、井上将行
    • 学会等名
      第10回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2012-05-11
  • [学会発表] 橋頭位炭素ラジカルを用いたC-C結合形成を鍵とする高酸化度テルペノイドの全合成研究

    • 著者名/発表者名
      占部大介
    • 学会等名
      第36回 星薬科大学大学院研究科助手会・大学院自治会公開セミナー
    • 発表場所
      東京
    • 招待講演
  • [学会発表] リアノジンの不斉合成研究

    • 著者名/発表者名
      枡田健吾、長友優典、占部大介、井上将行
    • 学会等名
      第56回日本薬学会関東支部大会
    • 発表場所
      東京
  • [学会発表] a-オキシ炭素ラジカルを用いた分子間C-C結合形成反応の開発

    • 著者名/発表者名
      占部大介、山口裕樹、染谷あゆみ、井上将行
    • 学会等名
      第101回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      東京

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公開日: 2014-07-24  

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