フタロシアニン鉄と分子状酸素を活用する新規反応の開発研究

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23790008
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 金沢大学
• 研究代表者: 谷口 剛史 金沢大学, 薬学系, 薬学系 (60444204)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: 鉄触媒 / ラジカル反応 / 分子状酸素 / C-H 酸化 / 縮合反応 / 触媒反応

研究概要

フタロシアニン鉄と分子状酸素を活用することによって、以下の三つの新しい反応を開発した:
(1)ヒドラジン化合物からの新規ラジカル発生法とアルケンへの付加反応、
(2)水素化ホウ素ナトリウムを用いる酸化還元水和反応を利用したアルケンからの直接的な1,4-ジオールの合成、
(3)酸素を酸化剤とする酸化還元的エステル化反応。また、本研究過程で簡便なアルケンの酸化的ニトロ化反応を開発することができた。

研究成果

• [雑誌論文] Multifunctionalization of alkenes viaaerobic oxynitration and sp3 C-H oxidation (2013)
  • 著者名/発表者名: Tsuyoshi Taniguchi, Yuki sugiura, Takashi Hatta, Atsushi Yajima, Hiroyuki Ishibashi
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 49 ページ: 2198-2200
  • DOI: DOI:10.1039/C3CC00130J
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iodine-Mediated α-Acetoxylation of 2,3-Disubstituted Indoles (2012)
  • 著者名/発表者名: Hisaaki Zaimoku, Takashi Hatta, Tsuyoshi Taniguchi, Hiroyuki Ishibashi
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 14 ページ: 6088-6091
  • DOI: DOI:10.1021/ol302983t
  • 査読あり
• [雑誌論文] Esterification via Iron-Catalyzed Activation of Triphenylphosphine with Air (2011)
  • 著者名/発表者名: Tsuyoshi Taniguchi, Daisuke Hirose, Hiroyuki Ishibashi
  • 雑誌名: ACS Catal 巻: 1 ページ: 1469-1474
  • DOI: DOI:10.1021/cs2003824
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxidative NItration of Alkenes with tert-Butyl Nitrite and Oxygen (2011)
  • 著者名/発表者名: Tsuyoshi Taniguchi, Atsushi Yajima, Hiroyuki Ishibashi
  • 雑誌名: Adv. Synth. Catal 巻: 353 ページ: 2643-2647
  • DOI: DOI:10.1002/adsc201100315
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iron-catalyzed sulfonyl radical formations from sulfonylhydrazides and oxidative addition to alkenes (2011)
  • 著者名/発表者名: Tsuyoshi Taniguchi, Atsushi Idota, Hiroyuki Ishibashi
  • 雑誌名: Org. Biomol. Chem 巻: 9 ページ: 3151-3153
  • DOI: DOI:10.1039/C0OB01119C
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of -hydroxyphosphonates by iron-catalyzed oxidative addition of phosphonyl radicals to alkenes (2011)
  • 著者名/発表者名: Tsuyoshi Taniguchi, Atsushi Idota, Shin'ichi Yokoyama, Hiroyuki Ishibashi
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 52 ページ: 4768-4770
  • DOI: DOI:10.1016/j.tetlet.2011.07.026
  • 査読あり
• [学会発表] 鉄触媒による空気酸化を利用するエステル化反応の反応機構解析 (2012)
  • 著者名/発表者名: 廣瀬大祐、谷口剛史、石橋弘行
  • 学会等名: 日本薬学会第132 年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道札幌市)
  • 年月日: 20120328-31
• [学会発表] 鉄触媒を用いたラジカル的 C-H 酸素酸化を経由するアルケンからの1,4-ジオール合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 橋本卓磨、谷口剛史、石橋弘行
  • 学会等名: 日本薬学会第132 年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道札幌市)
  • 年月日: 20120328-31
• [学会発表] フタロシアニン鉄(II)と酸素を用いるトリフェニルホスフィンの酸化的活性化を経るエステル化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 廣瀬大祐、谷口剛史、石橋弘行
  • 学会等名: 第41回複素環化学討論会
  • 発表場所: 熊本市民会館(熊本県熊本市)
  • 年月日: 20111020-22
• [学会発表] 亜硝酸エステルと酸素を用いた不活性メチル基のC-H 酸化を経るアルケンの多官能基化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 杉浦祐基、八島淳、谷口剛史、石橋弘行
  • 発表場所: 熊本市民会館(熊本県熊本市)
  • 年月日: 20111020-22
• [学会発表] 鉄触媒によるトリフェニルホスフィンの空気酸化を利用したエステル化反応の速度論解析 (2011)
  • 著者名/発表者名: 廣瀬大祐、谷口剛史、石橋弘行
  • 学会等名: 有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 港のホテル(福井県福井市)
  • 年月日: 20111007-08
• [学会発表] 鉄触媒を用いる単純アルケンの水和反応と直截的 C-H 酸素酸化を経る 1,4-ジオールの合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 橋本卓磨、谷口剛史、石橋弘行
  • 学会等名: 有機合成化学北陸セミナー
  • 発表場所: 港のホテル(福井県福井市)
  • 年月日: 20111007-08
• [学会発表] Iron- or Oxygen-Mediated Radical Nitration of Alkenes (2011)
  • 著者名/発表者名: Tsuyoshi Taniguchi
  • 学会等名: 5th Pacific Symposium on Radical Chemistry
  • 発表場所: Hotel Seamore (Shirahama, Japan)
  • 年月日: 20110925-28
• [学会発表] Iron-catalyzed Redox Esterification Using Air as an Oxidant (2011)
  • 著者名/発表者名: Tsuyoshi Taniguchi, Daisuke Hirose, Hiroyuki Ishibashi
  • 学会等名: The 2nd International Symposium on Process Chemistry
  • 発表場所: Kyoto International
  • 年月日: 20110810-12
• [備考]
  • URL: http://www.p.kanazawa-u.ac.jp/~gousei/
• [産業財産権] 反応方法及びそれに用いる新規アゾ化合物 (2013)
  • 発明者名: 谷口剛史、石橋弘行、廣瀬大祐
  • 権利者名: 国立大学法人金沢大学
  • 産業財産権番号: 特願 2013-017504
  • 出願年月日: 2013-01-31