研究課題
１）アスパラギン酸ｰグルタミン酸ハイブリッド型アミノ酸の合成。前年までに，フェニルアラニン，バリン，トリプトファン誘導体から不斉記憶型分子内共役付加反応を用いてβｰラクタムを合成し，その開環反応を行うことで，上記３種類のアミノ酸からアスパラギン酸ｰグルタミン酸ハイブリッド型アミノ酸誘導体の合成に成功した。今回，側鎖に水酸基やチオール基を有し，それを足がかりとして種々の誘導体合成が可能であるセリン，スレオニン，システインに対して反応を検討した。これら３種のアミノ酸をエステル化，N-PMB 化，N-アシル化を順次行い，4-exo-trig 型環化の基質を合成した。これに対し，アセトニトリル中ヘキサフルオロイソプロパノール存在下，塩基炭酸セシウムで処理することで分子内不斉記憶型共役付加反応が進行し，いずれの基質も90% ee 以上の高い光学純度でアスパラギン酸ｰグルタミン酸ハイブリッド型アミノ酸が分子内保護されたβｰラクタムとして得られた。２）不斉記憶型分子間共役付加反応の開発。アラニン誘導体とデヒドロアラニン誘導体の分子間不斉記憶型共役付加反応により，マンザシジン A の全合成を達成していた。そこで，今年度は，本反応の適応限界と非天然型マンザシジン C の全合成を行うべく研究を展開した。その結果，本反応はアラニン誘導体以外にフェニルアラニン誘導体，バリン誘導体，ロイシン誘導体，メチオニン誘導体を用いても良好に進行することが分かった。また，アラニン誘導体とデヒドロアラニン誘導体の分子間共役付加で得られた２種のジアステレオマーの一方を用いて１３工程で非天然型マンザシジン C の全合成も達成した。
すべて 2013 2012 その他
すべて 雑誌論文 (5件) (うち査読あり 5件) 学会発表 (6件) 備考 (1件)
Org. Lett
巻: 15 ページ: 864-867
DOI:10.1021/ol303568f
Chem. Commun.
巻: 48 ページ: 5346-5348
10.1039/c2cc31447a
Org. Biomol. Chem.
巻: 10 ページ: 6062-6068
10.1039/C2OB07118E
Chem. E. J.
巻: 18 ページ: 15330-15336
10.1002/chem.201201339
Heterocycles
巻: 86 ページ: 1483-1494
10.3987/COM-12-S(N)129
http://www.fos.kuicr.kyoto-u.ac.jp/
