ワンポット縮合‐酸化反応を利用する実用的含窒素複素環合成とその応用

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23790011
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 村井 健一 大阪大学, 薬学研究科(研究院), 助教 (70532068)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: 有機化学 / 複素環化学

研究概要

ワンポット縮合‐酸化反応を利用する実用的含窒素複素環合成とその応用について研究を行い、以下の成果を得た。
１）シクロブタノン由来のアミナールをハロゲン化剤と反応させると、酸化的な転位反応が進行し、２環式アミジンが得られることを見出した。２）N,O-アセタールを経るアルデヒドからのオキサゾール合成法を応用し、強力な細胞毒性を持つ19員環マクロライドであるレイオデライドＡの提唱構造の合成に成功した。３）トリスイミダゾリンを利用する触媒的不斉ブロモラクトン化反応が、内部オレフィンを持つ基質にも適用できることを明らかにし、本法を利用して天然物タニコリドの全合成に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Selective Formation of trans/threo/cis and cis/threo/cis bis- Tetrahydrofurans from the Same Diene Diols (2014)
  • 著者名/発表者名: Fujioka, H.; Oki, T.; Hayashi, T.; Yamakawa, M.; Kurachi, T.; Nakahara, K.; Maehata, R.; Hamada, T.; Murai, K.; Kita, Y
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 88 ページ: 1323-1336
  • 査読あり
• [雑誌論文] Remarkable effect of CF3CH2OH for the halogen induced oxidative rearrangement reaction of aminals leading to 3,4-dihydroquinazolines (2013)
  • 著者名/発表者名: Murai, K.; Shimura, M.; Nagao, R.; Endo, D.; Fujioka, H
  • 雑誌名: Org. Biomol. Chem 巻: 11 ページ: 2648-2651
  • 査読あり
• [雑誌論文] Resolution ofβ-Substituted Olefinic Carboxylic Acids by Asymmetric Bromolactonization (2013)
  • 著者名/発表者名: Murai, K., Nakamura, A.; Matsushita, T.; Shimura, M.; Fujioka, H. Kinetic
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 15 ページ: 2526-2529
  • 査読あり
• [雑誌論文] Recent Progress in Organocatalytic Asymmetric Halocyclization (2013)
  • 著者名/発表者名: Murai, K.; Fujioka, H
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 87 ページ: 763-805
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Total Synthesis of (-)-Stenine and 9a-epi-Stenine (2012)
  • 著者名/発表者名: Fujioka, H.; Nakahara, K.; Kotoku, N.; Ohba, Y.; Nagatomi, Y.; Wang, T.-L.; Sawama, Y.; Murai, K.; Hirano, K.; Oki, T.; Wakamatsu, S.; Kita, Y
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 18 ページ: 13861-13870
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation of THP-Ester-Derived Pyridinium-Type Salts and their Reactions with Various Nucleophiles (2012)
  • 著者名/発表者名: Fujioka, H.; Minamitsuji, Y.; Moriya, T.; Okamoto, K.; Kubo, O.; Matsushita, T.; Murai, K
  • 雑誌名: Chem. Asian 巻: 7 ページ: 1925-1933
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxidative Rearrangement of Spiro Cyclobutane Cyclic Aminals : Efficient Construction of Bicyclic Amidines (2012)
  • 著者名/発表者名: Murai, K.; Komatsu, H.; Nagao, R.; Fujioka, H
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 14 ページ: 772-775
  • 査読あり
• [雑誌論文] C_3-symmentric Trisimidazoline-Catalyzed Enantioselective Bromo- lactonization of Br Internal Alkenoic Acids (2012)
  • 著者名/発表者名: Murai, K.; Matsushita, T.; Nakamura, A.; Hyogo, N.; Nakajima, J.; Fujioka, H
  • 雑誌名: Chem Eur. J 巻: 27 ページ: 8448-8453
  • 査読あり
• [雑誌論文] C3-Symmetric chiral trisimidazoline : the role of a third imidazoline and its application to the nitro Michael reaction and theα-amination ofβ-ketoesters (2011)
  • 著者名/発表者名: Murai, K.; Fukushima, S.; Nakamura, A.; Shimura, M; Fujioka, H
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 67 ページ: 4862-4868
  • 査読あり
• [雑誌論文] Phenyliodine diacetate-mediated oxidative cleavage of cyclobutanols leading toγ-hydroxy ketones (2011)
  • 著者名/発表者名: Fujioka, H.; Komatsu, H.; Miyoshi, A.; Murai, K.; Kita, Y
  • 雑誌名: etrahedron Lett 巻: 52 ページ: 973-975
  • 査読あり
• [学会発表] エナンチオ選択的なブロモラクトン化反応を用いる対称ジカルボン酸の不斉非対称化 (2014)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、中島淳起、中村光、兵後訓道、藤岡弘道
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 年月日: 20140327-30
• [学会発表] Leiodolide B合成を志向した、官能基選択的なブロモエーテル化反応の検討 (2014)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、高本康平、小松秀行、藤岡弘道
  • 学会等名: 日本薬学会第134年会
  • 年月日: 20140327-30
• [学会発表] トリスイミダゾリン触媒の開発とその応用 (2014)
  • 著者名/発表者名: 村井健一
  • 学会等名: 産研若手講演会
  • 年月日: 2014-03-07
• [学会発表] Asymmetric bromolactonization based kinetic resolution ofβ-substituted olefinic carboxylic acids (2013)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、松下知世、中村光、兵後訓道、中島淳起、藤岡弘道
  • 学会等名: Univ.-EPFL International Symposium
  • 発表場所: Osaka
  • 年月日: 20131202-04
• [学会発表] アミナールの転位反応を利用する2環式アミジン新規合成法の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、志村真人、長尾龍、小松秀行、延東大輔、藤岡弘道
  • 学会等名: 第31回メディシナルケミストリーシンポジウム
  • 年月日: 20131120-22
• [学会発表] Kinetic Resolution ofβ-Substituted Olefinic Carboxylic Acids by Asymmetric Bromolactonization (2013)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、松下知世、中村光、兵後訓道、中島淳起、藤岡弘道
  • 学会等名: 第1回国際会議(兼)第6回有機触媒シンポジウム
  • 年月日: 20130527-28
• [学会発表] トリフルオロエタノール溶媒を用いるアミナールの酸化的転位反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 村井健一・志村真人・長尾龍・延東大輔・藤岡弘道
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 年月日: 20130327-30
• [学会発表] 分子内ヨードエーテル化反応を用いるbis-及びfused-THF骨格の立体選択的構築法の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 藤岡弘道、山川真希、倉知孟史・沖友博、林達也、村井健一
  • 学会等名: 第43回複素環化学討論会
  • 年月日: 2013-10-17
• [学会発表] 触媒的不斉ブロモラクトン化反応―対称ジカルボン酸類の不斉非対称化― (2013)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、中島淳起、中村光、兵後訓道、藤岡弘道
  • 学会等名: 第63回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 年月日: 2013-10-12
• [学会発表] 不斉ハロラクトン化反応 : アレンカルボン酸化合物での検討 (2013)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、清水望美、中島淳起、藤岡弘道
  • 学会等名: 第63回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 年月日: 2013-10-12
• [学会発表] Kinetic resolution ofβ-substituted olefinic carboxylic acids based on asymmetric bromolactonization (2013)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、松下知世、中村光、兵後訓道、中島淳起、藤岡弘道
  • 学会等名: approach 14^<Th> Tetrahedron Symposium
  • 年月日: 2013-06-25
• [学会発表] 不斉ブロモラクトン化反応を利用するβ置換エンカルボン酸の光学分割 (2013)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、松下知世、中村光、兵後訓道、中島淳起、藤岡弘道
  • 学会等名: 第11回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 年月日: 2013-05-24
• [学会発表] Synthetic studies of Leiodolide (2012)
  • 著者名/発表者名: Kenichi Murai, Hideyuki Komatsu, Kohei Takamoto, Hiromichi Fujioka
  • 学会等名: A IKCOC-12
  • 年月日: 2012-11-15
• [学会発表] Leiodolide Aの全合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、小松秀行、高本康平、藤岡弘道
  • 学会等名: 第102回有機合成化学シンポジウム
  • 年月日: 2012-11-09
• [学会発表] トリスイミダゾリンの構造修飾と不斉ブロモラクトン化反応の反応機構に関する研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、中村光、松下知世、中島淳起、藤岡弘道
  • 学会等名: 第38回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 年月日: 2012-11-06
• [学会発表] トリスイミダゾリン触媒による不斉ブロモラクトン化 : 反応機構に関する研究ならびに速度論的光学分割への応用 (2012)
  • 著者名/発表者名: 村井健一
  • 学会等名: 第5回有機触媒シンポジウム(<兼>第2回公開シンポジウム)
  • 年月日: 2012-10-26
• [学会発表] 不斉ブロモラクトン化反応を利用するカルボン酸の速度論的光学分割―触媒構造の検討― (2012)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、兵後訓道、松下知世、藤岡弘道
  • 学会等名: 第62回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 年月日: 2012-10-20
• [学会発表] ケトン由来アミナールの酸化的転位反応の基質一般性の拡張 (2012)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、志村真人、長尾龍、延東大輔、藤岡弘道
  • 学会等名: 第62回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 年月日: 2012-10-20
• [学会発表] 2-デオキシリボース誘導体のアノマー位への求核種導入反応の検討 (2012)
  • 著者名/発表者名: 藤岡弘道、守屋孝洋、南辻裕、植山佳史、岡本和久、久保大空、村井健一
  • 学会等名: 第62回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 年月日: 2012-10-20
• [学会発表] 塩中間体を経由するアノマー位への求核種導入反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 藤岡弘道、守屋孝洋、南辻裕、植山佳史、岡本和久、久保大空、村井健一
  • 学会等名: 第42回複素環化学討論会
  • 年月日: 2012-10-13
• [学会発表] 3位エステル置換イソキサゾリン、イソキサゾール及びベンズイソキサゾールの反応性を利用したケトン誘導体の簡便合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、宮崎修治、藤岡弘道
  • 学会等名: 第42回複素環化学討論会
  • 年月日: 2012-10-12
• [学会発表] ハロアミナールの転位反応による2環式アミジンの新規構築 (2012)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、小松秀行、長尾龍、志村真人、藤岡弘道
  • 学会等名: 第42回複素環化学討論会
  • 年月日: 2012-10-12
• [学会発表] C3-Symmetric Trisimidazoline Catalyzed Enantioselective Bromolactonization of Olefinic Acids (2012)
  • 著者名/発表者名: Kenichi Murai, Akira Nakamura, Tomoyo Matsushita, Hiromichi Fujioka
  • 学会等名: 第6回武田科学振興財団薬科学シンポジウム
  • 年月日: 2012-09-13
• [学会発表] Oxidative Rearrangement of Spiro Cyclobutane Cyclic Aminals : Efficient Construction of Bicyclic Amidines (2012)
  • 著者名/発表者名: Kenichi Murai, Hideyuki Komatsu, Ryu Nagao, and Hiromichi Fujioka
  • 学会等名: International Conference on Organic Synthesis (ICOS)
  • 年月日: 2012-06-04
• [学会発表] C3-Symmetric Trisimidazoline Catalysed Enantioselective Bromolactonization of Olefinic Acids (2012)
  • 著者名/発表者名: Kenichi Murai, Akira Nakamura, Tomoyo Matsushita, Masato Shimura, Hiromichi Fujioka
  • 学会等名: International Conference on Organic Synthesis (ICOS)
  • 年月日: 2012-06-04
• [学会発表] Facile preparation of oxazole-4-carboxylates and 4-ketones from aldehydes using 3-oxazoline-4-carboxylate as intermediate (2011)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、高原勇介、小松秀行、松下知世、藤岡弘道
  • 学会等名: AIMECS11
  • 年月日: 20111129-1202
• [学会発表] 環状アセタールへの求核種導入反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 守屋孝洋、南辻裕、岡本和久、久保大空、村井健一、藤岡弘道
  • 学会等名: 第31回有機合成若手セミナー
  • 年月日: 2011-11-16
• [学会発表] 不斉ブロモラクトン化反応を利用するカルボン酸の速度論的光学分割反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、松下知世、藤岡弘道
  • 学会等名: 第61回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 年月日: 2011-10-22
• [学会発表] Leiodolide Aの合成研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 村井健一、小松秀行、長尾龍、藤岡弘道
  • 学会等名: 第41回複素環化学討論会
  • 年月日: 2011-10-20
• [備考]
  • URL: http://www.phs.osaka-u.ac.jp/homepage/b005/