三価の超原子価臭素ハイパー脱離基を活用したシクロペンテニルカチオン発生反応の開発

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23790012
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 徳島大学
• 研究代表者: 宮本 和範 徳島大学, 大学院・ヘルスバイオサイエンス研究部, 助教 (40403696)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: 臭素 / 超原子価 / ビニルカチオン / 環状

研究概要

カルボカチオンの基本的な一群であるビニルカチオンの中で、最後まで性質が明らかにされずに残されていた、「シクロペンテニルカチオン」を、三価の超原子価臭素化合物シクロペンテニルブロマンを活用することによって、発生させることができた。五員環ビニルカチオンの存在がはじめて証明された点、また、その反応性を詳細に解明することに成功したという点において、本研究は有機化学に重要な貢献をすることができたと考えれられる。

研究成果

• [雑誌論文] A catalytic version of hypervalent aryl-λ3-iodane-induced Hofmann rearrangement of primary carboxamides: iodobenzene as an organocatalyst and m-chloroperbenzoic acid as a terminal oxidant (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Miyamoto, Y. Sakai, S. Goda, M. Ochiai
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 48 ページ: 982
  • DOI: DOI:10.1039/C2CC16360H
  • 査読あり
• [雑誌論文] Metal-free ・-CH amination of ethers with hypervalent sulfonylimino-λ^<3>-bromane that acts as an active nitrenoid. (2012)
  • 著者名/発表者名: M. Ochiai, S. Yamane, M. M. Hoque, M. Saito, K. Miyamoto
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 48(43) ページ: 5280
  • DOI: DOI:10.1039/C2CC31523H
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reductive Detriflylation of N-Triflylamides with Red-Al (2012)
  • 著者名/発表者名: K. Miyamoto, M. M. Hoque, S. Ogasa
  • 雑誌名: J. Org. Chem 巻: 77(18) ページ: 8317
  • DOI: DOI:10.1021/jo300947h
  • 査読あり
• [雑誌論文] Hypervalent phenyl-λ^<3>-iodane-mediated para-selective aromatic fluorination of 3-phenylpropyl ethers (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Saito, K. Miyamoto, M. Ochiai
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 47 ページ: 3410
  • DOI: DOI:10.1039/C1CC10215J
  • 査読あり
• [雑誌論文] Weakly Nucleophilic Conjugate Bases of Superacids as Powerful Nucleophiles in Vinylic Bimolecular Nucleophilic Substitutions of Simple β-Alkylvinyl(aryl)-λ^<3>-bromanes (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Ochiai, T. Okubo, K. Miyamoto
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 133 ページ: 3342
  • DOI: DOI:10.1021/ja200479p
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structure of Hypervalent Diacetoxybromobenzene and Aziridination of Olefins with Imino-λ^<3>-Bromane generated in Situ under Metal-Free Conditions (2011)
  • 著者名/発表者名: M. M. Hoque, K. Miyamoto, N. Tada, M. Ochiai
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 13 ページ: 5428
  • DOI: DOI:10.1021/ol201868n
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxidation of Primary Aliphatic and Aromatic Aldehydes with Difluoro(aryl)-λ^<3>-bromane (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Ochiai, A. Yoshimura, M. M. Hoque, T. Okubo, M. Saito, K. Miyamoto
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 13 ページ: 5568
  • DOI: DOI:10.1021/ol202248x
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structure of Aliphatic Phenylchloronium Ylide (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Ochiai, N. Tada, K. Miyamoto, M. Shiro
  • 雑誌名: Heteroatom Chemq 巻: 22 ページ: 325
  • DOI: DOI:10.1002/hc.20683
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and reaction of hypervalent λ^<3>-iodine-crown ether complexes (2011)
  • 著者名/発表者名: K. Miyamoto
  • 雑誌名: Yakugaku Zasshi 巻: 131(4) ページ: 545
  • 査読あり
• [学会発表] 五価の超原子価臭素プロミルベンゼンの合成、構造 と反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 岩崎 進, 太田 泰雅, 宮本 和範, 落合 正仁, 城 始勇, 松本 崇
  • 学会等名: 日本薬学会第133 年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜(神奈川県)
  • 年月日: 2013-03-30
• [学会発表] 超原子価ジアセトキシブロマン(III)を用いた効率的芳香族 C- H アミノ化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 合田 峻輔, 宮本 和範, 落合 正仁
  • 学会等名: 日本薬学会第133 年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜(神奈川県)
  • 年月日: 2013-03-30
• [学会発表] 三価の超原子価ブロマンとアミドを用いたアルカン C-H 結合の直接アミノ化反応 (2013)
  • 著者名/発表者名: 太田 泰雅, 宮本 和範, 落合 正仁
  • 学会等名: 日本薬学会第133 年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜(神奈川県)
  • 年月日: 2013-03-30
• [学会発表] Thermal Nucleophilic Aromatic Substitution of Diaryl-・^<3>-bromanes (2012)
  • 著者名/発表者名: Hiroki Yamashita, Kazunori Miyamoto, Masahito Ochiai, Satoko Hayashi, Waro Nakanishi
  • 学会等名: 10th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: 京都大学(京都府)
  • 年月日: 20120500
• [学会発表] ジアセトキシブロマン(III)を用いた芳香族 C-H アミノ化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 合田 峻輔、宮本 和範、落合 正仁
  • 学会等名: 第51回日本薬学会中国四国支部学術大会
  • 発表場所: サンラポーむらくも(島根県)
  • 年月日: 2012-11-10
• [学会発表] 環状ブロモシルベンゼンを用いたオレフィンのエポキシ化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 齊藤 基道、和田 文恵、宮本 和範、城 始勇、落合 正仁
  • 学会等名: 第51回日本薬学会中国四国支部学術大会
  • 発表場所: サンラポーむらくも(島根県)
  • 年月日: 2012-11-10
• [学会発表] 超原子価ジアセトキシブロマンを用いたアルカン C-H アミノ化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 太田 泰雅、ホク モハメドマブブル、宮本 和範、落合 正仁
  • 学会等名: 第51回日本薬学会中国四国支部学術大会
  • 発表場所: サンラポーむらくも(島根県)
  • 年月日: 2012-11-10
• [学会発表] 超原子価ブロマン(III)を用いた不活性アルカンのケトンへの直接酸化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 宮本 和範,モハメドマブブル ホク,落合 正仁
  • 学会等名: 第38回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: タワーホール船堀(東京都)
  • 年月日: 2012-11-05
• [学会発表] Rh(II)触媒によるヨードニウムイリドのヨードアレーンへのトランスイリド化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 宮本 和範、岡田 拓也、多田 教浩、落合 正仁
  • 学会等名: 第15回ヨウ素学会シンポジウム
  • 発表場所: 第15回ヨウ素学会シンポジウム
  • 年月日: 2012-09-11
• [学会発表] Aziridination of Olefins with Hypervalent Imino-・^<3>-bromane Generated In Situ from (Diacetoxybromo)benzene under Metal-free Conditions (2012)
  • 著者名/発表者名: Md. Mahbubul Hoque, Kazunori Miyamoto, Norihiro Tada, Motoo Shiro, Masahito Ochiai
  • 学会等名: 10th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: 京都大学(京都府)
  • 年月日: 2012-05-21
• [学会発表] Structure, and Reaction of Br-Hydroxybenzbromoxolone (2012)
  • 著者名/発表者名: Motomichi Saito, Fumie Wada, Kazunori Miyamoto, Motoo Shiro, Masahito Ochiai Synthesis
  • 学会等名: 0th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: 京都大学(京都府)
  • 年月日: 2012-05-21
• [学会発表] Thermal Decomposition of Bis(perfluoroalkanesulfnoyl)bromonium Yildes in Alkenes: Generation of Intramolecularly Stabilized Carbene That Is Singlet (2012)
  • 著者名/発表者名: Susumu Iwasaki, Taiga Oota, Ryusuke Doi, Kazunori Miyamoto, Masahito Ochiai, Motoo Shiro, Satoko, Hayashi, Waro Nakanishi
  • 学会等名: 10th International Conference onHeteroatom Chemistry
  • 発表場所: 京都大学(京都府)
  • 年月日: 2012-05-21
• [学会発表] Catalytic Version of Hypervalent Aryl-・・^<3>-iodane-Induced Hofmann Rearrangement of Primary Carboxamides (2012)
  • 著者名/発表者名: Yuuta Sakai, Shunsuke Goda, Kazunori Miyamoto, Masahito Ochiai
  • 学会等名: 10th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • 発表場所: 京都大学(京都府)
  • 年月日: 2012-05-21
• [学会発表] 三価の超原子価臭素および塩素置換基の超脱離能の評価 (2012)
  • 著者名/発表者名: 太田 泰雅, 安岡 輝, 宮本 和範, 落合 正仁
  • 学会等名: 日本薬学会第132 年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道)
  • 年月日: 2012-03-29
• [学会発表] 触媒的 Hofmann 転位による脂肪族アミンの高効率合成法の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 合田 峻輔, 酒井 祐太, 宮本 和範, 落合 正仁
  • 学会等名: 日本薬学会第132 年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道)
  • 年月日: 2012-03-29
• [学会発表] Highly Selective, Unactivated Alkane C-H Oxidation to Ketones with (Diacetoxybromo)benzene (2012)
  • 著者名/発表者名: Hoque Mahbubul Md., Kazunori Miyamoto andMasahito Ochiai
  • 学会等名: 日本薬学会第132 年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道)
  • 年月日: 2012-03-29
• [学会発表] 超原子価ヒドロキシブロモキソロンの合成とその構造 (2012)
  • 著者名/発表者名: 齋藤 基道, 和田 文恵, 宮本 和範, 落合 正仁, 城 始勇
  • 学会等名: 日本薬学会第132 年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道)
  • 年月日: 2012-03-29
• [学会発表] ジアリールブロマン(III)の求核置換反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 山下 泰生, 宮本 和範, 落合 正仁, 林 聡子, 中西 和郎
  • 学会等名: 日本薬学会第132 年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道)
  • 年月日: 2012-03-29
• [学会発表] モノエステルヨードニウムイリドの発生およびアルデヒドとの反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 鈴木 麻衣, 宮本 和範, 末藤 孝志, 落合 正仁
  • 学会等名: 第14回ヨウ素学会シンポジウム
  • 発表場所: 千葉大学けやき会館(千葉県)
  • 年月日: 2011-11-18
• [学会発表] 高活性ヨードシルベンゼン単量体を活用する炭素ー炭素二重結合の酸化的切断反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 宮本 和範
  • 学会等名: 関西創農薬学会
  • 発表場所: キャンパスプラザ京都(京都府)
  • 年月日: 2011-10-14