ヘテロアラインの酸化還元変換による反応位置制御法の開発

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23790017
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 静岡県立大学
• 研究代表者: 井川 貴詞 静岡県立大学, 薬学部, 助教 (20453061)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: ピリダイン / イソキノリン / Diels-Alder 反応 / 位置選択性 / ケイ素官能基 / フラン / 複素環 / カップリング

研究概要

シリル基を配向基として用いることによって3,4-ピリダインとフラン類のDiels-Alder反応が位置選択的に進行した。更に、得られた環化付加生成物における1,4-エポキシ環の開環と、配向基として利用したシリル基の変換によって、イソキノリンを合成することができた。本法は、多彩なイソキノリン類を選択的に合成する新手法となった。

研究成果

• [雑誌論文] Generation of 3-Borylbenzynes, Their Regioselective Diels-Alder Reactions, and Theoretical Analysis (2013)
  • 著者名/発表者名: Takagi Akira, Ikawa Takashi, Kurita Yurio, Saito Kozumo, Azechi Kenji, Egi Masahiro, Itoh Yuji, Tokiwa Hiroaki, Kita Yasuyuki, Akai Shuji
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 69 ページ: 4338-4352
  • DOI: DOI: 10.1016/j.tet.2013.03.016
• [雑誌論文] Regiocomplementary Cycloaddition Reactions of Boryl- and Silylbenzynes with 1,3-Dipoles: Selective Synthesis of Benzo-Fused Azole Derivatives (2013)
  • 著者名/発表者名: Ikawa Takashi, Takagi Akira, Goto Masahiko, Aoyama Yuya, Ishikawa Yoshinobu, Itoh Yuji, Fujii Satoshi, Tokiwa Hiroaki, Akai Shuji
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 78 ページ: 2965-2983
  • DOI: DOI: 10.1021/jo302802b
• [雑誌論文] Discovery of Aromatic Components with Excellent Fragrance Properties and Biological Activities: β-Ionols with Antimelanogenetic Effects and Their Asymmetric Syntheses (2013)
  • 著者名/発表者名: Komaki Ryoichi, Ikawa Takashi, Saito Kozumo, Hattori Kazuyo, Ishikawa Natsuyo, Fukawa Hidemichi, Egi Masahiro, Akai Shuji
  • 雑誌名: Chem. Pharm. Bull. 巻: 61 ページ: 310-314
  • DOI: DOI: 10.1248/cpb.c12-00916
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed One-Pot Cross-Coupling of Phenols Using Nonafluorobutanesulfonyl Fluoride (2012)
  • 著者名/発表者名: Ikawa Takashi, Saito Kozumo, Akai Shuji
  • 雑誌名: Synlett 巻: 23 ページ: 2241-2246
  • DOI: DOI: 10.1055/s-0032-1317076
• [雑誌論文] Selective N-Alkylation of Amines Using Nitriles under Hydrogenation Conditions: Facile Synthesis of Secondary and Tertiary Amines (2012)
  • 著者名/発表者名: Ikawa Takashi, Fujita Yuki, Mizusaki Tomoteru, Betsuin Sae, Takamatsu Haruki, Maegawa Tomohiro, Monguchi Yasunari, Sajiki Hironao
  • 雑誌名: Org. Biomol. Chem. 巻: 10 ページ: 293-304
  • DOI: DOI: 10.1039/C1OB06303K
• [雑誌論文] ortho-Selective Nucleophilic Addition of Primary Amines to Silylbenzynes: Synthesis of 2-Silylanilines (2011)
  • 著者名/発表者名: Ikawa Takashi, Nishiyama Tsuyoshi, Shigeta Takashi, Mohri Shinya, Morita Shinsuke, Takayanagi Sho-ichi, Terauchi Yuki, Morikawa Yuki, Takagi Akira, Ishikawa Yoshinobu, Fujii Satoshi, Kita Yasuyuki, Akai Shuji
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed 巻: 50 ページ: 5674
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201100360
• [雑誌論文] A Domino Process for Benzyne Preparation: Dual Activation of o-(Trimethylsilyl)phenols by Nonafluorobutanesulfonyl Fluoride (2011)
  • 著者名/発表者名: Ikawa Takashi, Nishiyama Tsuyoshi, Nosaki Toshifumi, Takagi Akira, Akai Shuji
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 13 ページ: 1730-1733
  • DOI: DOI: 10.1021/ol200252c
• [雑誌論文] Preparation of Borylbenzynes and Their Regioselective Diels-Alder Reaction: Synthesis of Functionalized Arylboronates (2010)
  • 著者名/発表者名: Ikawa Takashi, Takagi Akira, Kurita Yurio, Saito Kozumo, Azechi Kenji, Egi Masahiro, Kakiguchi Keisuke, Kita Yasuyuki, Akai Shuji
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 49 ページ: 5563-5566
  • DOI: DOI: 10.1002/anie.201002191
• [学会発表] Experimental and Theoretical Study on Regioselective Reactions of 3-Silyl-and 3-Borylbenzyne (2013)
  • 著者名/発表者名: Ikawa Takashi, Takagi Akira, Akai Shuji
  • 学会等名: The 6th Heron Island Conference on Reactive Intermediates and Unusual Molecules: Synthesis and Mechanism (Heron 6)
  • 発表場所: Australia
  • 年月日: 20130707-13
• [学会発表] Regioselective Diels-Alder Reactions of 2-Silyl-3,4-pyridynes with Furans: Selective Synthesis of Isoquinolines (2013)
  • 著者名/発表者名: Ikawa Takashi, Urata Hirohito, Nishiyama Tsuyoshi, Akai Shuji
  • 学会等名: 23nd French-Japanese Symposium of Medicinal and Fine Chemistry
  • 発表場所: Nagasaki, Japan
  • 年月日: 20130512-15
• [学会発表] NfF-Mediated in-situ Activation of Phenols for Benzyne Generation and Coupling Reactions (2012)
  • 著者名/発表者名: Ikawa Takashi, Saito Kozumo, Nishiyama Tsuyoshi, Nosaki Toshifumi, Takagi Akira, Akai Shuji
  • 学会等名: The 6th Takeda Science Foundation Symposium on PharmaSciences
  • 発表場所: Osaka, Japan
  • 年月日: 20120913-14
• [学会発表] Regioselective Cycloaddition Reactions of Silyl-and Boryl-Benzynes: Regiocontrolled Synthesis of Multisubstituted Aromatic Compounds (2012)
  • 著者名/発表者名: Takagi Akira, Ikawa Takashi, Takayanagi Sho-ichi, Goto Masahiko, Aoyama Yuya, Itoh Yuji, Tokiwa Hiroaki, Akai Shuji
  • 学会等名: The 6th Takeda Science Foundation Symposium on PharmaSciences
  • 発表場所: Osaka, Japan
  • 年月日: 20120913-14
• [学会発表] シリル置換ピリダインの位置選択的Diels-Alder反応:多置換イソキノリンの構築 (2012)
  • 著者名/発表者名: 浦田博一,西山剛史,井川貴詞,赤井周司
  • 学会等名: 第38回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2012-11-06
• [学会発表] 置換ベンザインの(3+2)環化付加反応による縮合芳香族複素環の位置選択的合成 (2012)
  • 著者名/発表者名: 高木晃,井川貴詞,後藤雅彦,青山祐也,赤井周司
  • 学会等名: 第29回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2012-09-06
• [学会発表] 置換基効果を用いる3,4-ピリダインの位置選択的環化付加反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 井川貴詞,浦田博一,西山剛史,赤井周司
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2012-03-30
• [学会発表] Practical Benzyne Preparation from Phenol Derivatives Using NfF (2011)
  • 著者名/発表者名: Ikawa Takashi, Nishiyama Tsuyoshi, Akai Shuji
  • 学会等名: The 2nd International Symposium for Process Chemistry
  • 発表場所: Kyoto, Japan
  • 年月日: 20110810-12
• [学会発表] Regiocontrol of Cycloaddition Reactions of Benzynes by Bory and Silyl Substituents (2011)
  • 著者名/発表者名: Akai Shuji, Ikawa Takashi, Takagi Akira, Takayanagi Sho-ichi
  • 学会等名: 22nd French-Japanese Symposium of Medicinal and Fine Chemistry
  • 発表場所: Rouen, France
  • 年月日: 2011-09-12
• [学会発表] Theoretical Study of Regioselectivities in the Diels-Alder Reactions between Substituted Benzynes and Furans (2011)
  • 著者名/発表者名: Takagi Akira, Ikawa Takashi, Takayanagi Sho-ichi, Itoh Yuji, Tokiwa Hiroaki, Akai Shuji
  • 学会等名: Ninth Triennial Congress of the World Association of Theoretical and Computational Chemists (WATOC) 2011
  • 発表場所: Santiago de Compostela, Spain
  • 年月日: 2011-07-19