有機金属の酸化による極性転換反応を基盤とした多結合一挙形成法の開発

2013 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23790029
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 同志社女子大学
• 研究代表者: 山本 康友 同志社女子大学, 薬学部, 助教 (10452278)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2013
• キーワード: 酸化 / 極性転換 / 多成分反応 / 複素環

研究概要

有機金属の酸化による反応活性種の極性転換を基盤とした多結合一挙形成法の開発に取り組んだ。ω-アルケニルマグネシウムブロミドをイソシアナートへ付加させ、生じたマグネシウムアミドを超原子価ヨウ素反応剤で酸化すると、対応するブロモラクタムがワンポットで得られることを見出した。この酸化的ハロ環化反応はアルデヒド、イミン、二酸化炭素、アゾジカルボキシレートにも適用可能であり、ハロゲン化された環状エーテル、環状アミン、ラクトン、ピラゾリジンをワンポットで合成できた。

研究成果

• [雑誌論文] Addition and in situ halo-cyclization of ω-alkenyl Grignard reagents with aldehydes, ketone, carbon dioxide, and azodicarboxylate (2013)
  • 著者名/発表者名: Yasutomo Yamamoto, Misa Shimizu, Ai Ohara, Akari Miyawaki, and Kiyoshi Tomioka
  • 雑誌名: New J. Chem 巻: 37 ページ: 3873-3876
  • DOI: 10.1039/C3NJ00765K
  • 査読あり
• [雑誌論文] One-pot synthesis of N-heterocycles by a tandem addition reaction ofω-alkenylmagnesium bromide with C=N double bond–oxidative bromolactamization (2013)
  • 著者名/発表者名: Yasutomo Yamamoto, Yuji Takahama, Misa Shimizu, Ai Ohara, Akari Miyawaki, and Kiyoshi Tomioka
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 54(32) ページ: 4313-4315
  • DOI: 10.1016/j.tetlet.2013.06.002
  • 査読あり
• [雑誌論文] NMR studies on the structure of a lithium amide–chiral diether complex for an asymmetric reaction (2013)
  • 著者名/発表者名: Yasutomo Yamamoto, Hiroyuki Nasu, and Kiyoshi Tomioka
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 69(19 ページ: 3836-3840
  • DOI: 10.1016/j.tet.2013.03.036
  • 査読あり
• [学会発表] NMR studies on the structure of a lithium amide–chiral diether complex for an asymmetric reaction (2013)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: The 23rd French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry
  • 発表場所: 長崎
  • 年月日: 20130500
• [学会発表] One-pot Synthesis of N- Heterocycles by Tandem Carbamoylation- Oxidative Bromolactamization ofω- Alkenylmagnesiumbromide (2013)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 12th Ibn Sina International Conference on Pure and Applied Heterocyclic Chemistry
  • 発表場所: Luxol, Egypt
  • 年月日: 20130200
• [学会発表] ω-アルケニルGrignardのカルバモイル化-酸化的ブロモラクタム化による含窒素複素環のワンポット合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 第37回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 徳島
  • 年月日: 20111100
• [学会発表] One-pot synthesis of heterocycles by an addition ofω-alkenyl- magnesium bromide to C=N, C=O and subsequent oxidation (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: 10th International Symposium on Organic Reactions [ISOR10]
  • 発表場所: 慶應大学
  • 年月日: 20111100
• [学会発表] One-pot Synthesis of N- Heterocycles by Tandem Carbamoylation- Oxidative Bromolactamization ofω- Alkenylmagnesiumbromide (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: The 22nd French-Japanese Symposium on Medicinal and Fine Chemistry
  • 発表場所: Rouen, France
  • 年月日: 20110900
• [学会発表] One-pot Synthesis of N- Heterocycles by Tandem Carbamoylation- Oxidative Bromolactamization ofω- Alkenylmagnesiumbromide (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: The 2nd International Symposium on Process Chemistry
  • 発表場所: 京都国際会館
  • 年月日: 20110800
• [学会発表] One-pot Synthesis of N- Heterocycles by Tandem Carbamoylation- Oxidative Bromolactamization ofω- Alkenylmagnesiumbromide (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 学会等名: IUPAC International Symposia on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis [OMCOS 16]
  • 発表場所: Shanghai
  • 年月日: 20110700
• [図書] Comprehensive Chirality Volume 3 (2012)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 総ページ数: 626-654
  • 出版者: Elsevier
• [図書] Comprehensive Chirality Volume 4 (2012)
  • 著者名/発表者名: 山本康友
  • 総ページ数: 122-131
  • 出版者: Elsevier
• [備考]
  • URL: http://research-db.dwc.doshisha.ac.jp/rd/html/japanese/researchersHtml/3247/3247_Researcher.html