金属触媒を用いない革新的クロスカップリング反応によるビアリ-ル新合成とその応用

2012 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 23790030
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 基金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 立命館大学
• 研究代表者: 森本 功治 立命館大学, 立命館グローバル・イノベー ション研究機構, ポストドクトラルフェロ (10543952)
• 研究期間 (年度): 2011 – 2012
• キーワード: 有機合成化学 / 芳香族 / 超原子価ヨウ素 / 機能性有用化合物

研究概要

芳香族化合物は医薬、農薬の基本骨格であるだけでなく、そのオリゴマーやポリマーは近年、材料科学分野で実用化されているため、有用な前駆体となる高度に官能基化された芳香族化合物類の高効率的な合成法の開発は重要な研究課題である。今回申請者はまず、チオフェン類とヨウ素反応剤から生成するヨードニウム塩の反応性を利用した、3位置換チオフェン類の位置選択的なビアリールカップリング反応を応用し、有用光素子であるMK-2の簡便合成に成功した。さらにその他の芳香族化合物としてフェノール類の酸化的カップリング反応を検討し、ディスコティック材料の重要な中間体であるヘキサヒドロトリフェニレン(HHTP)の簡便合成法の開発に成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Efficient Synthesis of a Regioregular Oligothiophene Photovoltaic Dye Molecule, MK-2, and Related Compounds: A Cooperative Hypervalent Iodine and Metal-Catalyzed Synthetic Route (2013)
  • 著者名/発表者名: Dohi, Toshifumi; Yamaoka, Nobutaka; Nakamura, Shota; Sumida, Kohei; Morimoto, Koji; Kita, Yasuyuki
  • 雑誌名: Chemistry - A European Journal 巻: 19 ページ: 2067-2075
  • DOI: DOI:10.1002/chem.201203503
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Boron-Substituted Diaryliodonium Salts and Selective Transformation into Functionalized Aryl Boronates (2012)
  • 著者名/発表者名: Ito, Motoki; Itani, Itsuki; Toyoda, Yosuke; Morimoto, Koji; Dohi, Toshifumi; Kita, Yasuyuki
  • 雑誌名: Angewandte Chemie, International Edition 巻: 51 ページ: 12555-12558
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201206917
  • 査読あり
• [雑誌論文] Hypervalent iodine induced metal-free C-H cross couplings to biaryls (2011)
  • 著者名/発表者名: Kita, Yasuyuki; Dohi, Toshifumi; Morimoto, Koji
  • 雑誌名: Yuki Gosei Kagaku Kyokaishi 巻: 69 ページ: 1241-1250
  • 査読あり
• [雑誌論文] Oxidative Trimerization of Catechol to Hexahydroxytriphenylene
  • 著者名/発表者名: Morimoto, Koji; Dohi, Toshifumi;Kita, Yasuyuki,
  • 雑誌名: European Journal of Organic Chemistry 巻: 2013 ページ: 1659-1662
  • DOI: DOI:10.1002/ejoc.201201515
  • 査読あり
• [学会発表] 効率的なフェノール類の酸化的クロスカップリング反応の開発 (2013)
  • 著者名/発表者名: 森本功治,坂本一真,大西佑亮,土肥寿文,北泰行
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜(神奈川県)
  • 年月日: 2013-03-30
• [学会発表] 超原子価ヨウ素カップリングを利用するチオフェン系有機色素の効率的合成 (2013)
  • 著者名/発表者名: 土肥寿文,山岡信貴,住田康平, 中村彰太,森本功治,北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会第133年会
  • 発表場所: パシフィコ横浜(神奈川県)
  • 年月日: 2013-03-29
• [学会発表] 天然物 Lactonamycin を志向した芳香族酸化型スピロラクトン骨格構築法 (2012)
  • 著者名/発表者名: 森本功治、仲江朋史、宮本健 志、畑佳世子、Simon B. Cammerer、土肥寿 文、北泰行
  • 学会等名: 第102回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 早稲田国際会議場(東京都)
  • 年月日: 2012-11-09
• [学会発表] 含窒素ヘテロ芳香族ヨードニウム化合物のカップリング反応研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 森本功治、大西佑亮、山岡信 貴、土肥寿文、北 泰行
  • 学会等名: 第62回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 武庫川女子大学(兵庫県)
  • 年月日: 2012-10-20
• [学会発表] ヨウ素反応剤を用いるフェノール類と芳香族化合物とのク ロスカップリング (2012)
  • 著者名/発表者名: 森本功治、坂本一真、井谷 樹、土肥寿文、北 泰行
  • 学会等名: 第62回 日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 武庫川女子大学(兵庫県)
  • 年月日: 2012-10-20
• [学会発表] Metal-Free Oxidative Coupling Reaction: The Efficient Synthesis of Bithiophenes Using Hypervalent Iodine Reagent (2012)
  • 著者名/発表者名: Morimoto Koji
  • 学会等名: International Conference 'Catalysis in Organic Synthesis'
  • 発表場所: Moscow, Rosia
  • 年月日: 2012-09-17
• [学会発表] The Synthetic and Biological Studies of Discorhabdin Analogues (2012)
  • 著者名/発表者名: Morimoto Koji
  • 学会等名: 9th International Conference on Organic Synthesis
  • 発表場所: Melbourne,Australia
  • 年月日: 2012-07-03
• [学会発表] 置換チオフェン類の効率的酸化的カップリング 反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 森本 功治,山岡 信貴,仲江 朋史,土肥 寿文,北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会 132 年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道)
  • 年月日: 2012-03-30
• [学会発表] 効率的なフェノール類の酸化的脱芳香化を伴う官能基化反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 森本功治,仲江朋史,畑佳 世子,B. Cammerer SIMON,土肥寿文,北 泰行
  • 学会等名: 日本薬学会132年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道)
  • 年月日: 2012-03-29
• [学会発表] TheSynthetic and Biological Studies ofDiscorhabdin Analogues (2011)
  • 著者名/発表者名: Morimoto Koji
  • 学会等名: 8th AFMC International Medicinal Chemistry Symposium (AIMECS)
  • 発表場所: 京王プラザ ホテル(東京都)
  • 年月日: 2011-12-01
• [学会発表] ヘテ ロ芳香族化合物の位置選択的な酸化的カップリング反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 森本功治・山岡信貴・仲江 朋文・土肥寿文・北 泰行
  • 学会等名: 第14回 ヨウ素学会シンポジウム
  • 発表場所: 千葉大学けやき会館(千葉県)
  • 年月日: 2011-11-18
• [学会発表] 遷移金属触媒を用いないヘテロ芳香族化合物のクロスカップリング反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 森本功治
  • 学会等名: 第61回 日本薬学会近畿支部総会・大会
  • 発表場所: 神戸学院大学ポートアイランドキャンパス(兵庫県)
  • 年月日: 2011-10-22
• [学会発表] 超原子価ヨウ素反応剤を用いた効率的スピロラクトン形成反応の開発と天然物合成への応用 (2011)
  • 著者名/発表者名: 森本 功治、仲江 朋史、畑 佳 世子、Simon B. Cammerer、土肥 寿文、北泰行
  • 学会等名: 第41回複素環化学討論会
  • 発表場所: 熊本市民会館(崇城大学市民ホール)(熊本県)
  • 年月日: 2011-10-20
• [学会発表] Metal-Free Oxidative Biaryl Coupling via the Iodonium(III)-Intermediate (2011)
  • 著者名/発表者名: Morimoto Koji
  • 学会等名: The 23rd International Congress on Heterocyclic Chemistry (ICHC-23)
  • 発表場所: Glasgow, UK
  • 年月日: 2011-08-02
• [図書] 化学 66 巻 Non-レアメタルなクロスカップリング反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 北 泰行・土肥寿文・森本功治
  • 総ページ数: 12-18
  • 出版者: 化学同人
• [産業財産権] 2,3,6,7,10,11-ヘキサヒドロキシト リフェニレン類の製造方法 (2012)
  • 発明者名: 北 泰行,土肥寿文、森本功治
  • 権利者名: 学校法人 立命館
  • 産業財産権番号: 特許、JP 2012174480
  • 出願年月日: 2012-08-06
• [産業財産権] 2,3,6,7,10,11-ヘキサヒドロキシト リフェニレン類の製造方法 (2012)
  • 発明者名: 北 泰行,土肥寿文、森本功治
  • 権利者名: 学校法人 立命館
  • 産業財産権番号: 特許、JP 2012174481
  • 出願年月日: 2012-08-06