| 研究課題/領域番号 |
23K04424
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| 研究機関 | 名城大学 |
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研究代表者 |
土屋 文 名城大学, 理工学部, 教授 (90302215)
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| 研究期間 (年度) |
2023-04-01 – 2026-03-31
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| キーワード | リチウム / リチウムイオン電池 / リチウムイオン移動機構 / 大気型核反応法 / リチウム蓄積量 / 液体電解質 / その場測定 / 正(負)極/電解質固液界面 |
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| 研究実績の概要 |
本研究では、大気雰囲気において液体中のLi濃度を高感度に測定できる核反応(NRA)法をLi+イオン電池に適用することで、(1)電極-液体電解質界面のLi+イオン移動機構を明らかにするとともに、(2)充放電時の電極および電解質内の過渡的なLi+イオン蓄積量を定量的に評価する手法を確立し、より優れたLi+イオン導電性能を有するLi+イオン電池開発の基礎を築くことを目的とした。
厚さ約10 μmのCu薄膜に蒸着した厚さ約38 μmのCを負極、厚さ約15 μmのAl薄膜に蒸着した厚さ約38 μmのLiCoO2(あるいはLi薄膜)を正極、LiPF6を液体電解質、CuおよびAlを集電体としたLi+イオン電池(Al/LiCoO2(Li)/LiPF6/C/Cu)を作製した。次に、作製したLi+イオン電池を赤外線ヒーターにより加熱しながら電圧を印加できる絶縁性試料ホルダーを作製した。さらに、既存の超高真空装置を改良し、NRA法を用いて、温度や電圧を変化させながらその場でLi+イオン電池内のLi濃度測定が大気雰囲気において行えるように工夫した。NRA法の場合、タンデム型加速器からのMeV領域の水素イオン(H+)を直径約1 μmのプローブビームとして用いる。H+イオンは厚さ約200 nmのSi3N4セパレータ膜を透過して真空から大気中の試料表面に対して90°に入射される。H+イオンとLiCoO2/LiPF6中の7Liとの核反応7Li(p,α)4Heにより発生する10 MeVの4He+イオンは、H+イオンの入射方向に対して140°後方に放出され、Si3N4セパレータ膜を透過して大気から真空内へ入り、He+イオンのエネルギーとその個数が半導体検出器(SSD)により検出される。そのエネルギーおよび個数から、深さに対するLi濃度分布を得ることができる。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
1: 当初の計画以上に進展している
理由
令和5年度では、大学院生の協力を得て、Li+イオン電池(Au/LiCoO2/LiPF6/C/Pt)試料および絶縁性試料ホルダーの作製、さらに、既存のイオンビーム分析(核反応(NRA)法)装置を用いて、大気雰囲気において電圧を変化させながらその場でLi+イオン電池内のLi濃度を測定する装置の改良を計画通り実施することができた。
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| 今後の研究の推進方策 |
令和6年度では、令和5年度に作製したLi+イオン電池(Al/LiCoO2(Li)/LiPF6/C/Cu)試料、絶縁性試料ホルダーおよび大気雰囲気用イオンビーム分析(NRA法)装置を利用して、LiCoO2(Li)正極からC負極へ、また、C負極からLiCoO2(Li)正極への電位勾配によりLiPF6液体電解質内を駆動されて流されるLi+イオンの流量をその場で測定するとともに、電気化学測定装置を用いて計測する電流値と比較し、放電時のLi+イオン移動量と電気特性との関連性を調べる。
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| 次年度使用額が生じた理由 |
令和5年度のLi+イオン電池試料作製、試料ホルダーの作製、さらに、大気雰囲気におけるリチウム電池試料内のLi濃度分布測定において、予算を執行すること無しに既存の装置をある程度そのままの状態で利用して研究を遂行することができた。
令和6年度では、年度を繰り越した予算を追加して、大気雰囲気で加熱温度および湿度を変化させたときのLiCoO2(Li)正極、LiPF6電解液およびC負極中のLiの占有位置およびリチウムイオンの移動軌跡を調べるための分子動力学計算コードのソフトウェアー、高性能温度計および湿度計を購入する予定である。
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