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2023 年度 実施状況報告書

ゲル化によって生じる巨視的なキラル対称性の破れ:新現象の解明と展開

研究課題

研究課題/領域番号 23K04844
研究機関国立研究開発法人物質・材料研究機構

研究代表者

田代 健太郎  国立研究開発法人物質・材料研究機構, 高分子・バイオ材料研究センター, 主幹研究員 (40332598)

研究期間 (年度) 2023-04-01 – 2026-03-31
キーワードゲル化 / キラル対称性の破れ / 攪拌
研究実績の概要

複数のアミノ酸誘導体のゲル化において申請で提唱した仮説の実験的検証を行った結果、1)検討されたすべてのケースにおいてラセミ体混合物のゲル化の際にはホモキラル選択的自己集合化が進行し、この現象はキラルな小分子のゲル化において一般則として成立する蓋然性が高い、2)ホモキラル選択的自己集合化が進行しながらも、ゲル化の際に巨視的なキラル対称性の破れが発現する・しない双方のケースが存在する、の二点が明らかとなった。同時にこれらの検討の過程で、ゲル化において巨視的なキラル対称性の破れを発現するための因子として、申請時には想定外であった「溶液の攪拌」の重要性を見出した(攪拌方向によるキラリティーの制御という意味ではなく、ゲル中に濃縮されるエナンチオマーの選択性はランダムである点を誤解を避けるため強調しておく。)。ゲル化のプロセスに攪拌操作を適宜組み込むことにより、静置環境では発現しなかった巨視的なキラル対称性の破れを容易かつ普遍的に生じさせることが可能となり、ゲル化においてはきわめてありふれた現象となり得ることを実証した。以上の成果は、キラル対称性の破れが結晶化においては例外的にしか起こらないというこれまでの経験則と極めて対照的な傾向を示しており、地球上におけるキラル対称性の偏りの起源についての新たな視点を与える(従来提唱されていた結晶化ではなくゲル化を介した偏りという新たなシナリオの提案)とともに、何故ゲル化と結晶化で対照的な傾向を示すのか、という分子集合体形成に関する新たな謎・研究命題を生み出しつつある。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

初年度に注力予定であった小分子が形成する物理ゲルの範囲において概ね仮説を実証する実験結果を得ることができた。また、巨視的なキラル対称性の破れを発現する上で重要な基本的因子として、「ゲル化を行う溶液を攪拌する」という研究の開始前には全く想定していなかった知見を見出すに至っており、当初の計画以上に進展していると評価される。

今後の研究の推進方策

1年目は低分子物理ゲルにおける巨視的なキラル対称性の破れの発現に焦点を当てたのに対し、2年目は共有結合性ポリマーからなる物理ゲルにおける同様の現象について検討を行う。特に、一年目の取り組みで見出した「攪拌によるキラル対称性の破れの発現の促進」効果が高分子物理ゲルにおいても存在するのか否か、について重点的に調べる。

次年度使用額が生じた理由

1000円未満の端数であり、翌年度の使用計画に大きな影響を与えない。

  • 研究成果

    (5件)

すべて 2024 2023 その他

すべて 雑誌論文 (1件) (うち国際共著 1件、 査読あり 1件) 学会発表 (3件) (うち国際学会 2件、 招待講演 2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] 1D Supramolecular Assemblies That Crystallize and Form Gels in Response to the Shape-Complementarity of Alcohols2023

    • 著者名/発表者名
      Fracaroli Alejandro M.、Grover Girishma、Ohtsu Hiroyoshi、Kawano Masaki、Gandara Felipe、de Rossi Rita H.、Weiss Richard G.、Tashiro Kentaro
    • 雑誌名

      Langmuir

      巻: 39 ページ: 7353~7360

    • DOI

      10.1021/acs.langmuir.3c00435

    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] Contrasting Aspects of Crystallization and Gelation of Chiral Molecules2024

    • 著者名/発表者名
      Kentaro Tashiro
    • 学会等名
      international conference on Emerging Advanced Materials
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] ゲル化において発現する巨視的なキラル対称性の破れ:その一般性2023

    • 著者名/発表者名
      田代 健太郎
    • 学会等名
      第72回高分子討論会
  • [学会発表] Synthetic Molecular Sequences in Materials Science2023

    • 著者名/発表者名
      Kentaro Tashiro
    • 学会等名
      24th National Organic Chemistry Symposium (XXIV - SINAQO 2023)
    • 国際学会 / 招待講演
  • [備考] Dynamic Sequences

    • URL

      https://www.nims.go.jp/reticular/Dynamic_Sequences.html

URL: 

公開日: 2024-12-25  

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