| 研究実績の概要 |
有機金属触媒を用いた高活性，高立体特異的（cis-1,4- / trans-1,4- / 3,4- / 1,2-）ブタジエンあるいはイソプレン重合に関する報告例は多い．しかし，(E)-1,3-ペンタジエンのイソタクチック-トランス-1,4-特異的重合の報告例は少なく，新規触媒系の開発が必要である．最近ハーフサンドイッチ型希土類錯体触媒系が様々なアルケン類，ジアルケン類の重合反応に高活性，高立体特異性を示すことが知られている．そこで，本研究ではシクロペンタジエニル配位子誘導体を有するガドリニウム錯体をトリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボラートで活性化させて，トルエン中，25 °Cで(E)-1,3-ペンタジエン重合を行った．その結果，本錯体触媒系で得られたポリペンタジエンは比較的高分子量（Mn = 199 800）であった．とくに，ポリマーのイソタクチック（isotactic）構造選択率（mm）を示す値はmm > 95%およびトランス-1,4-構造選択率（trans-1,4）を示す値は trans-1,4 = 98%を有するisotactic-trans-1,4-ポリペンタジエンが合成できた．さらに，混合溶媒中（トルエン + 極性溶媒）で上記と同様の重合を行ったところ，Mn = 129 700，mm = 83%，trans-1,4 = 92%のポリマーが得られた．本ポリマーは引張強度（> 9.0 MPa），伸び率（> 2900%）ともに優れた材料であることを確認した。
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