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2022 年度 実績報告書

精密アニオン共重合制御による高次ランダムコポリマー創生への展開

研究課題

研究課題/領域番号 21H01936
配分区分補助金
研究機関北海道大学

研究代表者

永木 愛一郎  北海道大学, 理学研究院, 教授 (80452275)

研究分担者 外輪 健一郎  京都大学, 工学研究科, 教授 (00336009)
研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2025-03-31
キーワードフローマイクロ合成 / アニオン重合 / 反応速度解析
研究実績の概要

本研究課題では高機能化が要求されるランダムコポリマー合成における、フロー精密合成法の開発を行った。特にフローマイクロリアクターの高い次回分解能を活用し、すなわち超高速なクエンチフロー法を活用することにより、高速なアニオン重合の速度解析技術の確立を行った。リアクターの形状やその送液方法、混合器の形状等を精査した結果、瞬間的に反応停止が可能な、すなわちフラッシュクエンチフローが可能なフローマイクロリアクターの構築に成功した。このフローマイクロリアクターを、数秒で完結する極めて高速なスチレンのアニオン重合に適用したところ、反応時間を精密に制御することにより、ミリ秒単位の反応時間における反応成績を明らかかにすることができた。開始反応が十分速いこと、重合度によらず成長反応の速度は一定であると仮定し、擬一次反応として反応時間と反応結果をプロットしたところ、本アニオン重合反応の擬一次速度定数を明らかにすることができた。さらに本フラッシュクエンチフロー技術を用い、種々の反応温度におけるアニオン重合の速度解析を行うことにより、スチレンのアニオン重合における活性化エネルギーや反応のギブスエネルギーなど種々の反応パラメータを明らかにすることができた。加えて、置換基を有するスチレンにおいて同様に反応速度解析をおこない擬一次反応速度定数を算出したところ、ハメットのパラメータとよい一致が見られたことからも、本分析により高速なアニオン重合の速度解析が可能であることが支持された。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

当初の計画が妥当であり、予定通りに進展している。

今後の研究の推進方策

単一重合における高速なアニオン重合の反応速度解析を達成したため、共重合系における反応速度解析と、これによるポリマー構造の可視化検討を行う。

  • 研究成果

    (15件)

すべて 2023 2022 その他

すべて 国際共同研究 (1件) 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件、 オープンアクセス 3件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 1件、 招待講演 7件)

  • [国際共同研究] University of Pavia(イタリア)

    • 国名
      イタリア
    • 外国機関名
      University of Pavia
  • [雑誌論文] Flash Synthesis and Continuous Production of C-Arylglycosides in a Flow Electrochemical Reactor2022

    • 著者名/発表者名
      Takumi Masahiro、Nagaki Aiichiro
    • 雑誌名

      Frontiers in Chemical Engineering

      巻: 4 ページ: 862766

    • DOI

      10.3389/fceng.2022.862766

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Glycosyl Dioxalenium Ions as Reactive Intermediates of Automated Electrochemical Assembly2022

    • 著者名/発表者名
      Shibuya Akito、Kato Moeko、Saito Asuka、Manmode Sujit、Nishikori Naoto、Itoh Toshiyuki、Nagaki Aiichiro、Nokami Toshiki
    • 雑誌名

      European Journal of Organic Chemistry

      巻: 2022 ページ: e202200135

    • DOI

      10.1002/ejoc.202200135

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rapid gas?liquid reaction in flow. Continuous synthesis and production of cyclohexene oxide2022

    • 著者名/発表者名
      Mandai Kyoko、Yamamoto Tetsuya、Mandai Hiroki、Nagaki Aiichiro
    • 雑誌名

      Beilstein Journal of Organic Chemistry

      巻: 18 ページ: 660~668

    • DOI

      10.3762/bjoc.18.67

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Rapid access to organic triflates based on flash generation of unstable sulfonium triflates in flow2022

    • 著者名/発表者名
      Takumi Masahiro、Sakaue Hodaka、Shibasaki Daiki、Nagaki Aiichiro
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 58 ページ: 8344~8347

    • DOI

      10.1039/D2CC02344J

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Flash functional group-tolerant biaryl-synthesis based on integration of lithiation, zincation and negishi coupling in flow2022

    • 著者名/発表者名
      Ashikari Yosuke、Guan Kaiteng、Nagaki Aiichiro
    • 雑誌名

      Frontiers in Chemical Engineering

      巻: 4 ページ: 964767

    • DOI

      10.3389/fceng.2022.964767

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Flow‐Chemistry‐Enabled Synthesis of 5‐Diethylboryl‐2,3′‐bipyridine and Its Self‐Assembly Dynamics2022

    • 著者名/発表者名
      Wakabayashi Shigeharu、Takumi Masahiro、Kamio Shintaro、Wakioka Masayuki、Ohki Yasuhiro、Nagaki Aiichiro
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 29 ページ: e202202882

    • DOI

      10.1002/chem.202202882

    • 査読あり
  • [学会発表] フロー研究が導く有機化学の高速化について2023

    • 著者名/発表者名
      永木愛一郎
    • 学会等名
      近畿化学協会有機金属部会2022年度第4回例会
    • 招待講演
  • [学会発表] マイクロフロー研究DXが導く高速合成化学2023

    • 著者名/発表者名
      永木愛一郎
    • 学会等名
      日本薬学会第143年会
    • 招待講演
  • [学会発表] フロー電解による短寿命炭素カチオン種の高速発生と反応2023

    • 著者名/発表者名
      永木愛一郎
    • 学会等名
      電気化学会第90回大会
  • [学会発表] マイクロリアクター研究が導く高速合成化学2022

    • 著者名/発表者名
      永木愛一郎
    • 学会等名
      メトラー・トレドオンラインセミナー
    • 招待講演
  • [学会発表] フローマイクロ高速有機合成化学2022

    • 著者名/発表者名
      永木愛一郎
    • 学会等名
      有機合成若手セミナー
    • 招待講演
  • [学会発表] マイクロリアクターが導く高速合成2022

    • 著者名/発表者名
      永木愛一郎
    • 学会等名
      第12回CSJ化学フェスタ2022
    • 招待講演
  • [学会発表] マイクロリアクター研究が導く高速合成化学2022

    • 著者名/発表者名
      永木愛一郎
    • 学会等名
      大陽日酸株式会社筑波研究所30周年記念講演会
    • 招待講演
  • [学会発表] Flash Chemistry Makes Impossible Chemistry Possible2022

    • 著者名/発表者名
      永木愛一郎
    • 学会等名
      International Congress on Pure & Applied Chemistry Kota Kinabalu
    • 国際学会 / 招待講演

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公開日: 2023-12-25  

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