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2022 年度 実績報告書

プロトン伝導性自己組織化膜の合理的設計のための局所構造解析

研究課題

研究課題/領域番号 22H01889
配分区分補助金
研究機関金沢大学

研究代表者

水野 元博  金沢大学, ナノマテリアル研究所, 教授 (70251915)

研究分担者 石井 史之  金沢大学, ナノマテリアル研究所, 教授 (20432122)
研究期間 (年度) 2022-04-01 – 2025-03-31
キーワードプロトン伝導体 / 高分子複合体 / 固体NMR / 分子運動
研究実績の概要

本研究では,高分子とプロトン輸送分子の自己組織化により形成される固体プロトン伝導体のナノ空間の構造・分子運動・相互作用の詳細な解析,及びプロトン伝導機構の解明により,新規な高プロトン伝導性材料の開発を行う。
本年度は、アルギン酸(AA)、ポリアクリル酸(PAA)にプロトン輸送分子として1,2,3-トリアゾール(Tz)を加えた複合体膜((1-x)AA-xPAA-yTz、yはAA、PAAに含まれるカルボキシ基に対するTzのモル比)を作製した。膜内のTzの導入量を変化させることで、複合体のプロトン伝導性や熱安定性がどのように変化するかを調べた。AAとPAAの割合が等しい(x=0.5)膜二つを比較すると、Tzの割合が大きい膜の方が高い伝導率を示した。また、同じTz量(y=0.9)の膜を比較すると、PAAの割合が大きい膜の方がより高温で高い伝導率を示した。プロトン輸送分子であるTzの導入量が増えると、プロトン伝導性は向上し、PAAの割合が大きいほど、高温でも膜の状態を保つことができ、耐熱性が上がることがわかった。
AAにプロトン輸送分子として長さの異なるアルキル鎖を有するイミダゾール誘導体(AlkIm)を加えた複合体膜について、プロトン伝導性と熱安定性を調べた。イミダゾールにアルキル鎖がつくことでAAから脱離しにくくなることが示唆された。また、AlkImの重水素化物を調製し、複合体膜中でのAlkImの運動を解析した。アルキル鎖が付いていてもイミダゾール誘導体は高温では等方回転運動を起し、プロトン伝導の効率を上げることがわかった。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

高分子とプロトン輸送分子の自己組織化により形成される固体プロトン伝導体を複数調製しプロトン伝導性と熱安定性を調べることができた。プロトン輸送分子にアルキル鎖を有するイミダゾール誘導体を用いることで、アルキル鎖がアンカーの役割を果たし高温でもプロトン輸送分子が脱離しにくくなることがわかった。また、アルキル鎖が付いていてもイミダゾール誘導体は高温では等方回転運動を起し、プロトン伝導の効率を上げることがわかった。

今後の研究の推進方策

プロトン伝導性高分子複合膜における局所構造や分子運動状態とプロトン伝導性の関係を理論計算も含め、より詳細に調べる。また、用いる高分子やプロトン輸送分子も変えて新規なプロトン伝導性高分子複合膜の開発も進める。

  • 研究成果

    (7件)

すべて 2023 2022

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (4件)

  • [雑誌論文] Proton Conduction at High Temperature in High‐Symmetry Hydrogen‐Bonded Molecular Crystals of Ru <sup>III</sup> Complexes with Six Imidazole‐Imidazolate Ligands2022

    • 著者名/発表者名
      Tadokoro Makoto、Itoh Masaki、Nishimura Ryota、Sekiguchi Kensuke、Hoshino Norihisa、Kamebuchi Hajime、Miyazaki Jun、Kobayashi Fumiya、Mizuno Motohiro、Akutagawa Tomoyuki
    • 雑誌名

      Chemistry A European Journal

      巻: 28 ページ: e202201397

    • DOI

      10.1002/chem.202201397

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Isotropic Anhydrous Superprotonic Conductivity Cooperated with Installed Imidazolium Molecular Motions in a 3D Hydrogen‐Bonded Phosphate Network2022

    • 著者名/発表者名
      Dekura Shun、Mizuno Motohiro、Mori Hatsumi
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 61 ページ: e202212872

    • DOI

      10.1002/anie.202212872

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Enhancement of association constants of various charge-transfer complexes in siloxane solvents2022

    • 著者名/発表者名
      Amemori Shogo、Hamamoto Ryosuke、Mizuno Motohiro
    • 雑誌名

      New Journal of Chemistry

      巻: 46 ページ: 13856~13860

    • DOI

      10.1039/d2nj00214k

    • 査読あり
  • [学会発表] 常磁性ナノ結晶細孔に閉じ込められた階層的水クラスターの固体2H NMRによる解析2023

    • 著者名/発表者名
      並木 智哉1、齋藤 明, 尾花 駿, 小林 文也, 栗原 拓也, 水野 元博, 田所 誠
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
  • [学会発表] プロトン伝導性アルギン酸/2-アルキルイミダゾール複合体の分子運動解析2022

    • 著者名/発表者名
      細江菜々花, 栗原拓也, 重田泰宏, 雨森翔悟, 井田朋智, 水野元博
    • 学会等名
      第16回分子科学討論会
  • [学会発表] プロトン伝導性アルギン酸/2-アルキルイミダゾール複合体の分子運動と局所構造2022

    • 著者名/発表者名
      細江菜々花, 栗原拓也, 重田泰宏, 雨森翔悟, 井田朋智, 水野元博
    • 学会等名
      第61回NMR討論会
  • [学会発表] 親水性ナノ多孔質結晶に閉じ込められた階層的な水分子クラスターの 2H-NMR スペクトル解析2022

    • 著者名/発表者名
      齊藤明, 尾花駿一, 並木智哉, 小林文也, 栗原拓也, 水野元博, 田所誠
    • 学会等名
      第61回NMR討論会

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公開日: 2023-12-25  

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