| 研究課題/領域番号 |
23H01963
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| 配分区分 | 補助金 |
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| 研究機関 | 熊本大学 |
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研究代表者 |
井川 和宣 熊本大学, 大学院先端科学研究部(理), 教授 (80401529)
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| 研究期間 (年度) |
2023-04-01 – 2026-03-31
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| キーワード | キラルケイ素分子 / 不斉合成 / シラシクロペンタン / シラオキソレン |
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| 研究実績の概要 |
本年度の研究では主として以下の研究成果が得られた．
1）多置換キラルシラシクロペンタンの立体選択的合成：独自に開発したシラシクロペンテンオキシドのエナンチオ選択的β-脱離反応によって潤沢に光学活性体を入手できるシラシクロペンテノールを不斉合成素子として活用することで，これまでに，様々なキラルシラシクロペンタン類の不斉合成に成功している．本年度の研究では，環内の全ての炭素にヘテロ官能基を導入したシラシクロペンタンを含む多置換体の立体選択的合成に成功した．その鍵となるのは，C4位酸素官能基の脱離による環内アルケンの導入と，その付加反応である．具体的には立体選択的なエポキシ化と位置選択的アミノ基の付加によって4つのヘテロ官能基を立体選択的に導入することに成功した．
2）新規キラルシラオキソレンの合成とその求核置換反応の立体化学：これまでに我々は，酸素と不斉ケイ素を含む5員環とベンゼン環が縮環したキラルベンゾシラオキソレンの合成に成功すると共に，それらに有機金属反応剤を作用させると求核置換反応が高立体選択的に進行することを明らかにしている．今回，ルテニウムカチオン触媒の共存下，ジヒドロシランにプロパルギルアルコール類を作用させることで，ベンゼン環が縮環していないキラルシラオキソレン類を合成することに成功した．さらに，それらの光学活性体を調製して有機金属反応剤を作用させた結果，求核置換反応が高立体選択的に進行することを明らかにした．
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
2: おおむね順調に進展している
理由
シラシクロペンテノールを不斉合成素子として活用することで，さらに多様なシラシクロペンタン類を不斉合成する手法を確立できた．その研究成果を国際学術誌に発表した（Chem. Lett. 2024, 53, upae039）．また，合成手法の都合上，ベンゾ縮環体しか合成することが出来なかったシラオキソレン類に関して，新たな手法によってベンゾ縮環していない分子を合成することが可能となり，その構造多様性が大きく広がった．さらに，その求核置換反応が高立体選択的に進行することが明らかになったことから，今後，様々なシラノール類の不斉合成への応用が可能と考えられる．
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| 今後の研究の推進方策 |
多置換シラシクロペンテン類の変換によって，テルペノイドなどの骨格を有する多環式キラルケイ素分の不斉合成に展開する．また，シラオキソレン類の求核置換反応の立体化学経路を明らかにすることを目指す．さらに，キラルシラアミノ酸とペプチドの合成を検討する計画である．具体的には，我々が開発したアルコキシアルケニルシランのオゾン酸化を活用して，ケイ素上にアミノ基とカルボキシ基を導入する．合成した新規キラルケイ素分子に関して，それらの生物活性を明らかにするとともに，構造活性相関について精査する計画である．
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