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2014 年度 実績報告書

電子とプロトンが相関した単一分子種有機伝導体の物性制御

研究課題

研究課題/領域番号 24340074
研究機関東京大学

研究代表者

森 初果  東京大学, 物性研究所, 教授 (00334342)

研究分担者 上田 顕  東京大学, 物性研究所, 助教 (20589585)
研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2016-03-31
キーワード分子性物質 / 水素結合 / 単成分伝導体 / 伝導性 / 誘電性
研究実績の概要

従来、有機物質の物性研究においては、電子物性とプロトン物性研究を、各々独立に進めてきた。そこで、本課題では、電子物性とプロトン物性が相関する有機機能性物質の開発と機能物性の開拓を目指している。
(1)単ユニット純有機金属、超伝導体の開発と物性研究
有機物は元来、閉殻で自由電子を持たない半導体である。しかし、2分子からプロトンを脱離し、ホールを注入した中性の開殻水素結合ユニットを作ると、単ユニットの純有機導体となることを提案者グループが明らかにしてきた。本課題では、常圧で金属状態、常圧あるいは加圧下で超伝導状態となる、純有機単ユニット導体を開発し、プロトン由来のダイナミックな分極性が伝導性に与える影響を調べる。
(2)単ユニット純有機伝導体の同位体効果及び圧力効果
電子とプロトンの相関は、プロトンをデューテロンへ置換したり、加圧した時の電子物性変化で調べることが可能である。本課題では、これらの同位体および圧力効果を調べ、プロトンー電子系の相関による新物性を探索し、その機構を解明することを目標としている。
26年度は、(2)に関して、電子ープロトン相関系κ-H3(Cat-EDT-TTF)2 [水素体]およびκ-D3(Cat-EDT-TTF)2 [重水素体]の圧力効果について調べた。その結果、常圧で水素体は約180Kで重水素移動とともに水素結合ユニット内で電荷移動による非対称化が起こり、伝導性として半導体ー絶縁体転移、磁性として常磁性ー非磁性転移が誘起された。また、静水圧を印加するとその相転移点は上昇することが明らかとなった。そして、水素体は常圧で、量子スピン液体状態であるが、圧力印化とともに相転移点は上昇し、圧力下の放射光回折実験でも構造的な相転移が起こっていることが示された。このように、H,D体の両錯体とも、圧力により水素結合様式変化に起因した絶縁体相が誘起されたと考えられる。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

プロトンー電子相関系純有機単ユニット伝導体において、圧力下の振る舞いを調べたところ、水素、重水素体共、水素結合変化由来の半導体ー絶縁体相転移が発見された。

今後の研究の推進方策

水素を重水素へなど水素結合様式の変化が、どのようにパイ電子系に反映されたかということは調べたので、次にパイ電子系を化学修飾で変化させたとき、どのように電子ープロトン相関に影響を与えたかを調べる予定である。

次年度使用額が生じた理由

静圧力の実験を進めるための、圧力セルなどが、手持ちので間に合うこと出来たため。

次年度使用額の使用計画

最終年度でもあり、常圧における金属状態、および常圧あるいは静水圧下の超伝導状態を実現するために、多様な物質開発とその構造、物性評価を行う予定で、高価な試薬、2GPaまで印加でいる圧力セルなどを購入する予定である。

  • 研究成果

    (34件)

すべて 2015 2014 その他

すべて 雑誌論文 (9件) (うち査読あり 9件、 謝辞記載あり 3件) 学会発表 (24件) (うち招待講演 9件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Phase-change memory function of correlated electrons in organic conductors2015

    • 著者名/発表者名
      H. Oike, F. Kagawa, N. Ogawa,. Ueda, H. Mori, M. Kawasaki, and Y. Tokura
    • 雑誌名

      Phys. Rev. B

      巻: 91 ページ: 041101(R)1-4

    • DOI

      10.1103/PhysRevB.91.041101

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Dynamics of Charge Ordering in the Nonlinear Regime of θ-(BEDT-TTF)2CsZn(SCN)42015

    • 著者名/発表者名
      M.d Abdel-Jawad, I. Terasaki, T.o Mori, and H. Mori
    • 雑誌名

      J. Phys. Soc. Jpn

      巻: 84 ページ: 033707

    • DOI

      10.7566/JPSJ.84.033707

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Systematic Variations in the Charge-Glass-Forming Ability of Geometrically Frustrated theta-(BEDT-TTF)2X Organic Conductors2014

    • 著者名/発表者名
      T. Sato, F Kagawa, K Kobayashi, A. Ueda, H. Mori, K. Miyagawa, K. Kanoda, R. Kumai, Y. Murakami, and Y. Tokura
    • 雑誌名

      J. Phys. Soc. Jpn

      巻: 83 ページ: 01-602

    • DOI

      10.7566/JPSJ.83.083602

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Uniaxial Strain Effect of the Moderately Dimerized Molecular Conductor β-(meso-DMBEDT-TTF)2PF62014

    • 著者名/発表者名
      Y. Nishida, T. Isono, A. Ueda, and H. Mori
    • 雑誌名

      Eur. J. Inorg. Chem.

      巻: 2014 ページ: 3845-3849

    • DOI

      10.1002/ejic.201402463

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Hydrogen-Bond-Dynamics-Based Switching of Conductivity and Magnetism: A Phase Transition Caused by Deuterium and Electron Transfer in a Hydrogen-Bonded Purely Organic Conductor Crystal2014

    • 著者名/発表者名
      A. Ueda, S. Yamada, T. Isono, H. Kamo, A. Nakao, R. Kumai, H. Nakao, Y. Murakami, K. Yamamoto, Y. Nishio, and H. Mori
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc

      巻: 136(34) ページ: 12184-12192

    • DOI

      10.1021/ja507132m 3

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Mixed-Valence Biferrocenium Salts of Xn-TCNQ (X = F, Cl; n = 1, 2): Correlation between Molecular Structures and Assembled Structures2014

    • 著者名/発表者名
      T. Mochida, Y. Funasako, S. Yamazaki, and H. Mori
    • 雑誌名

      Eur. J. Inorg. Chem

      巻: 2014 ページ: 3920-3926

    • DOI

      10.1002/ejic.201400093

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A biferrocenium salt containing paramagnetic tetracyanoquinodimethane hexamers: chargedisproportionation via donor-acceptor interactions2014

    • 著者名/発表者名
      T. Mochida, Y. Funasako, K. Takahashi, M. Inokuchi, T. Sakurai, S. Ikeda, H. Ohta, H. Mori and M. Uruichi
    • 雑誌名

      Chem. Comuun.

      巻: 50 ページ: 13370-13372

    • DOI

      10.1039/c4cc06888b

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Solid-solid phase interconversion in an organic conductor crystal: hydrogen-bond-mediated dynamic changes in pai-stacked molecular arrangement and physical properties2014

    • 著者名/発表者名
      J. Yoshida, A. Ueda, A. Nakao, R. Kumai, H. Nakao, Y. Murakami, and H. Mori
    • 雑誌名

      Chem. Comuun.

      巻: 55 ページ: 15557-15556

    • DOI

      10.1039/c4cc07810a

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] 電子とプロトンが協奏する新しい分子機能性結晶の展開2014

    • 著者名/発表者名
      森 初果、上田顕、磯野貴之
    • 雑誌名

      固体物理

      巻: 49 ページ: 149-160

    • 査読あり
  • [学会発表] カテコールが二個縮環したTTF誘導体を用いた新規有機伝導体の合成とその構造、物性2015

    • 著者名/発表者名
      上田 顕、畠山あかり、榎本 真哉、熊井 玲児、村上 洋一、森 初果
    • 学会等名
      日本化学会第95回春季大会
    • 発表場所
      日本大学(千葉県船橋市)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [学会発表] セレン原子を導入したカテコール縮環TTFからなる水素結合型純有機伝導体における重水素-電子移動型相転移現象2015

    • 著者名/発表者名
      上田 顕、畠山あかり、榎本真哉、熊井玲児、村上 洋一、森 初果
    • 学会等名
      日本化学会第95回春季大会
    • 発表場所
      日本大学(千葉県船橋市)
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-29
  • [学会発表] プロトン-電子相関系純有機導体 kappaX3(Cat-EDT-TTF)2 (X = H, D) における圧力効果2015

    • 著者名/発表者名
      上田 顕、山田翔太、磯野貴之、中尾朗子、小林賢介、佐賀山 基、熊井玲児、中尾裕則、村上洋一、松林和幸、上床美也、吉澤英樹、西尾 豊、田嶋尚也、梶田晃示、森 初果
    • 学会等名
      日本物理学会第70回年次大会
    • 発表場所
      早稲田大学(東京都新宿区)
    • 年月日
      2015-03-24
  • [学会発表] 有機超伝導体の開発と最近の動向2015

    • 著者名/発表者名
      森 初果
    • 学会等名
      低温工学・超電導学会 第4回材料研究会
    • 発表場所
      東大物性研(千葉県柏市)
    • 年月日
      2015-03-02
    • 招待講演
  • [学会発表] 電子-プロトン連動系分子性機能物質における最近の展開2015

    • 著者名/発表者名
      森 初果
    • 学会等名
      第2回金属錯体の固体物性最前線「金属錯体と固体物性物理と生物物性の連携新領域を目指して」
    • 発表場所
      東北大学(宮城県仙台市)
    • 年月日
      2015-02-20 – 2015-02-22
  • [学会発表] 新しい有機機能性物質および有機エレクトロニクスの開拓2015

    • 著者名/発表者名
      森 初果
    • 学会等名
      物質機能・エネルギー科学系講演会
    • 発表場所
      岩手大学(岩手県盛岡市)
    • 年月日
      2015-01-23
    • 招待講演
  • [学会発表] プロトンー電子相関系分子性物質の同位体および圧力効果2014

    • 著者名/発表者名
      森 初果
    • 学会等名
      研究会「電荷とスピンが織りなす時空間マルチスケール揺らぎ」
    • 発表場所
      岡山大学(岡山県岡山市)
    • 年月日
      2014-12-20
    • 招待講演
  • [学会発表] プロトンー電子相関系分子性物質の同位体および圧力効果2014

    • 著者名/発表者名
      森 初果
    • 学会等名
      物構研-物性研 共同研究ワークショップ
    • 発表場所
      高エネルギー研究所(茨城県つくば市)
    • 年月日
      2014-10-01
    • 招待講演
  • [学会発表] カテコール縮環TTFおよびSTF誘導体を基盤とした水素結合型純有機伝導体:水素結合部の重水素化で見た動的なプロトン-電子相関現象2014

    • 著者名/発表者名
      上田 顕、山田翔太、沼尾竜太郎、畠山あかり、磯野貴之、中尾朗子、熊井玲児、中尾裕則、村上洋一、山本 薫、西尾 豊、森 初果
    • 学会等名
      第8回分子科学討論会
    • 発表場所
      広島大学(広島県東広島市)
    • 年月日
      2014-09-21 – 2014-09-24
  • [学会発表] セレン原子を含むカテコール縮環型TTF誘導体を基盤とした水素結合型有機伝導体における重水素化効果2014

    • 著者名/発表者名
      沼尾竜太郎、上田 顕、畠山あかり、森 初果、中尾朗子、熊井玲児、中尾裕則、村上洋一
    • 学会等名
      第8回分子科学討論会
    • 発表場所
      広島大学(広島県東広島市)
    • 年月日
      2014-09-21 – 2014-09-24
  • [学会発表] プロトン-電子相関系有機伝導体kappa-X3(Cat-EDT-TTF)2[X=H, D]における圧力効果2014

    • 著者名/発表者名
      山田翔太、上田 顕、磯野貴之、松林和幸、上床美也、吉沢英樹、西尾 豊、田嶋尚也、梶田晃示、中尾朗子、熊井玲児、中尾裕則、村上洋一、森 初果
    • 学会等名
      第8回分子科学討論会
    • 発表場所
      広島大学(広島県東広島市)
    • 年月日
      2014-09-21 – 2014-09-24
  • [学会発表] 新規ジカルボン酸-イミダゾール誘導体共結晶の構造とプロトン伝導2014

    • 著者名/発表者名
      鈴木 啓介, 吉田 順哉, 上田 顕, 森 初果
    • 学会等名
      第8回分子科学討論会
    • 発表場所
      広島大学(広島県東広島市)
    • 年月日
      2014-09-21 – 2014-09-24
  • [学会発表] 水素結合ユニット型有機伝導体beta’-[H3(Cat-EDO-TTF)2]X (X = BF4, ClO4, PF6, AsF6)の対アニオン変化に対する系統的な構造物性評価2014

    • 著者名/発表者名
      吉田順哉、上田 顕、中尾朗子、熊井玲児、中尾裕則、村上洋一、森 初果
    • 学会等名
      第8回分子科学討論会
    • 発表場所
      広島大学(広島県東広島市)
    • 年月日
      2014-09-21 – 2014-09-24
  • [学会発表] 量子スピン液体状態における磁気熱量効果:κ-H3(Cat-EDT-TTF)2の場合2014

    • 著者名/発表者名
      磯野貴之,杉井かおり,寺嶋太一,上田顕,森初果,宇治進也
    • 学会等名
      日本物理学会秋季大会
    • 発表場所
      中部大学(愛知県春日井市)
    • 年月日
      2014-09-07 – 2014-09-10
  • [学会発表] カテコール縮環型TTF誘導体を基盤とした水素結合型有機伝導体における プロトン-電子相関現象2014

    • 著者名/発表者名
      上田顕、山田翔太、磯野貴之、加茂博道、中尾朗子、熊井玲児、中尾裕則、村上洋一、山本 薫、西尾 豊、森 初果
    • 学会等名
      第25回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      東北大学(宮城県仙台市)
    • 年月日
      2014-09-07 – 2014-09-09
  • [学会発表] Novel Electron-Proton Concerted Functional Molecular Materials2014

    • 著者名/発表者名
      H. Mori
    • 学会等名
      Gordon Research Conference, “Conductivity & Magnetism in Molecular Materials"
    • 発表場所
      Bates University, Lewiston (USA)
    • 年月日
      2014-08-03 – 2014-08-08
    • 招待講演
  • [学会発表] 電子とプロトンが協奏する分子性物質の開発2014

    • 著者名/発表者名
      森初果
    • 学会等名
      金研ワークショップ
    • 発表場所
      東北大学金属材料研究所(宮城県仙台市)
    • 年月日
      2014-07-18 – 2014-07-20
    • 招待講演
  • [学会発表] プロトンとπ電子の協奏による電子物性スイッチング2014

    • 著者名/発表者名
      上田 顕,山田翔太、沼尾竜太郎、畠山あかり、磯野貴之、中尾朗子、熊井玲児、中尾裕則、村上洋一、山本 薫、西尾 豊、森 初果
    • 学会等名
      金研ワークショップ
    • 発表場所
      東北大学金属材料研究所(宮城県仙台市)
    • 年月日
      2014-07-18 – 2014-07-20
  • [学会発表] 水素結合ユニット型伝導体beta’-[H3(Cat-EDO-TTF)2]BF4;ユニット屈曲を伴う分子配列変化と連動した電子物性のスイッチング機能スイッチング機能2014

    • 著者名/発表者名
      吉田順哉、上田 顕、中尾朗子、中尾朗子、熊井玲児 、中尾裕則、村上洋一、森初果
    • 学会等名
      金研ワークショップ
    • 発表場所
      東北大学金属材料研究所(宮城県仙台市)
    • 年月日
      2014-07-18 – 2014-07-20
  • [学会発表] Development of Proton-Electron Concerted Molecular Functional Materials2014

    • 著者名/発表者名
      H. Mori, A. Ueda, and T. Isono
    • 学会等名
      International Conference on Science and Technology of Synthetic Metals (ICSM) 2014
    • 発表場所
      Turku (Finland)
    • 年月日
      2014-06-30 – 2014-07-06
    • 招待講演
  • [学会発表] A Unique Charge-order Phase Transition Induced by Hydrogen-bonded Deuteron Transfer in Purely Organic Conductors based on Catechol-fused TTF and STF Systems2014

    • 著者名/発表者名
      A. Ueda, S. Yamada, A. Hatakeyama, T. Isono, A. Nakao, R. Kumai, H. Nakao, Y. Murakami, M. Enomoto, Y. Nishio, N. Tajima, K. Kajita, and H. Mori
    • 学会等名
      International Conference on Science and Technology of Synthetic Metals (ICSM) 2014
    • 発表場所
      Turku (Finland)
    • 年月日
      2014-06-30 – 2014-07-06
  • [学会発表] Novel Hydrogen-bonded-unit-type Organic Conductor [H3(Cat-EDO-TTF)2]BF4, that Undergoes Phase Transition with Drastic Change of Donor Arrangement2014

    • 著者名/発表者名
      J. Yoshida, A. Ueda, A. Nakao, R. Kumai, H. Nakao, Y. Murakami, and H. Mori
    • 学会等名
      International Conference on Science and Technology of Synthetic Metals
    • 発表場所
      Turku (Finland)
    • 年月日
      2014-06-30 – 2014-07-06
  • [学会発表] 電子とプロトンダイナミクスが相関した新しい機能性有機物質の開発2014

    • 著者名/発表者名
      森 初果
    • 学会等名
      物性セミナー
    • 発表場所
      東京大学(東京都渋谷区)
    • 年月日
      2014-05-02
    • 招待講演
  • [学会発表] 新しい機能を持つ有機物質の開発2014

    • 著者名/発表者名
      森 初果
    • 学会等名
      第5回テクノロジーフロンティア研究会シンポジウム
    • 発表場所
      東京都市大学(東京都世田谷区)
    • 年月日
      2014-04-19
    • 招待講演
  • [備考] 森研究室HPの業績

    • URL

      http://hmori.issp.u-tokyo.ac.jp/

URL: 

公開日: 2016-06-01  

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