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2012 年度 実績報告書

組織化常磁性フラーレンの機能開拓

研究課題

研究課題/領域番号 24350019
研究種目

基盤研究(B)

研究機関筑波大学

研究代表者

赤阪 健  筑波大学, 数理物質系, 教授 (60089810)

研究分担者 土屋 敬広  筑波大学, 数理物質系, 講師 (10375412)
溝呂木 直美  筑波大学, 生命領域学際研究センター, 研究員 (60462199)
研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2015-03-31
キーワード金属内包フラーレン / フラーレン
研究概要

近年π電子系化合物は分子エレクトロニクス素子や単一分子デバイスをはじめ、磁気的、光学的機能材料としても注目され、基礎および応用研究が精力的に展開されている。次世代を切り拓く革新的な電子・光・磁気機能を有する物質の創出を図るため、本研究では常磁性内包フラーレンに着目し、その選択的分子変換による構造および電子特性の制御を行う。さらに、得られた常磁性内包フラーレン誘導体の組織化を行い、革新的バルク機能を有する材料の創製を目的とする。
本年度は、常磁性内包フラーレン(Sc@C_<82>,Y@C_<82>,La@C_<82>,Ce@C_<82>,Gd@C_<82>,Sc_3C_2@C_<80>等)を集中的に大量合成し、得られた内包フラーレンについて、選択的光ケイ素化反応、1,3(双極子環化付加反応およびカルベン付加反応を用いた置換基の導入を行い、置換基および付加位置の異なる数種の常磁性内包フラーレン誘導体を合成した。誘導体の構造は単結晶X線結晶構造解析により決定した。これらの化学修飾体の自己組織化による集合体を構築した。組織化常磁性内包フラーレンの物性評価として、電子移動度の測定による電荷輸送特性を調べた。その結果、これまで報告された電子共役系有機材料の中でも格段に高い電子移動度を示した。これは配向制御されたLa@C82誘導体が非常に優れた電荷輸送特性を有することを示す結果である。常磁性金属内包フラーレンを用いた新規有機材料の開拓に期待が持てると言える。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

1: 当初の計画以上に進展している

理由

常磁性内包フラーレンへの高効率・高選択的な置換基導入反応により、種々に化学修飾した常磁性内包フラーレン誘導体の合成に成功した。また合成した誘導体の集積化を行い、その集積体が非常に高い電荷輸送特性を有することを見出した。これらの成果はクオリティーの高い学術雑誌に発表している。

今後の研究の推進方策

引き続き磁性内包フラーレンの化学修飾化を行い、得られた誘導体について電子的・磁気的特性を解明する。同時に誘導体の集積化を行い、集積体の磁気的性質や導電性を明らかにし、デバイス材料への応用を目指す。領域研究内の共同研究により、ポルフィリン等の平面π電子分子との相互作用を利用した集積化も検討する。

次年度の研究費の使用計画

今年度、常磁性内包フラーレンの誘導体合成を行なったが、特にカルベン反応に重点をおいたため、計画当初より誘導体化に要する経費が少なく済んだ。次年度には、当初予定していた種類の誘導化実験を行い、その分子変換と物性解明を進める。

  • 研究成果

    (30件)

すべて 2013 2012 その他

すべて 雑誌論文 (19件) (うち査読あり 19件) 学会発表 (8件) 図書 (2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] An Endohedral Metallofullerene as a Pure Electron Donor : Intramolecular Electron Transfer in Donor-Acceptor Conjugates of La_2@C_<80> and 11,11,12,12- tetracyano-9,10-anthra-p -quinodimethane (TCAQ)2012

    • 著者名/発表者名
      Y. Takano, S. Obuchi, N. Mizorogi, R. Garia, M. A. Herranz, M. Rudolf, D. M. Guldi, N. Martin, S. Nagase, T. Akasaka
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 134 ページ: 19401-19408

    • DOI

      DOI:10.1021/ja307341g

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Single Crystal X-ray Diffraction Study of Three Yb@C_<82> Isomers Cocrystallized with Ni^<11>(octaethylporphyrin)2012

    • 著者名/発表者名
      M. Suzuki, Z. Slanina, N. Mizorogi, X. Lu, S. Nagase, M. M. Olmstead, A. L. Balch, T. Akasaka
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 134 ページ: 18772-18778

    • DOI

      10.1021/ja308706d

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Analysis of Functionalization Degree of Single-Walled Carbon Nanotubes Having Various Substituents2012

    • 著者名/発表者名
      matsu, Y. Chiba, S. Ohno, Y. Okui, M. Yamada, T. Hasegawa, M. Kako, T. Akasaka
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 134 ページ: 18101-18108

    • DOI

      DOI:10.1021/ja308969p

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stabilizing Ion and Radical Ion Pair States in a Paramagnetic Endohedral Metallofullerene and a n-Extended Tetrathiafulvalene2012

    • 著者名/発表者名
      Y. Takano, S. Obuchi, N. Mizorogi, R. Garcia, M. A. Herranz, M. Rudolf, S. Wolfrum, D. M. Guldi, N. Martin, S. Nagase, T. Akasaka
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 134 ページ: 16103-16106

    • DOI

      10.1021/ja3055386

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Synthesis of a Silylene-Bridged Endohedral Metallofullerene Lu_3N@I_h-C_<80>2012

    • 著者名/発表者名
      K. Sato, M. Kako, M. Suzuki, N. Mizorogi, T. Tsuchiya, M. Olmstead, A. Balch, T. Akasaka, S. Nagase
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 134 ページ: 16033-16039

    • DOI

      10.1021/ja3073929

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Exceptional Chemical Properties of Sc@C_<2v>(9)-C_<82> Probed with Adamantylidine Carbene2012

    • 著者名/発表者名
      M. Hachiya, H. Nikawa, N. Mizorogi, T. Tsuchiya, X. Lu, T. Akasaka
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 134 ページ: 15550-15555

    • DOI

      10.1021/ja306890x

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Paradigmatic Change - Linking Fullerenes to Electron Acceptors2012

    • 著者名/発表者名
      L. Feng, M. Rudolf, S. Wolfrum, A. Troeger, Z. Slanina, T. Akasaka, S. Nagase, N. Martin, T. Ameri, C. Brabec, D. Guldi
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 134 ページ: 12190-12197

    • DOI

      10.1021/ja3039695

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Tunable Charge-transport Property of /h-C80 Endohedral Metallofullerenes : Investigation of La_2,@C_<80>, S_<c3>N@C_<80>, and S_<c3>C_2@C<80>2012

    • 著者名/発表者名
      S. Sato, S. Seki, G. Luo, M. Suzuki, J. Lu, S. Nagase, T. Akasaka
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 134 ページ: 11681-11686

    • DOI

      10.102l/ja303660g

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Unexpected Formation of a S_<c3>C_2@C_<80> Bisfulleroid Derivative2012

    • 著者名/発表者名
      H. Kurihara, Y. Iiduka, Y. Rubin, M. Waelchli, N. Mizorogi, Z. Slanina, T. Tsuchiya, S. Nagase, T. Akasaka
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 134 ページ: 4092-4095

    • DOI

      10.102l/ja300279x

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chemical Understanding of Carbide Cluster Metallofullerenes : A Case Study on S_<c2>C_2@C_<2v>(5)-C_<80> with Complete X Ray Crystallographic Characterizations2012

    • 著者名/発表者名
      H. Kurihara, X. Lu, Y. Iiduka, H. Nikawa, N. Mizorogi, Z. Slanina, T. Tsuchiya, S. Nagase, T. Akasaka
    • 雑誌名

      J. Am. Chem. Soc.

      巻: 134 ページ: 3139-3144

    • DOI

      10.102l/ja210lOlf

    • 査読あり
  • [雑誌論文] The Long-Believed S_<c2>@C_<2v>(17)-C_<84> is Actually S_<c2>C_2@C_<2v>(9)-C_<82>. Unambiguous Structure Assignment and Chemical Functionalization2012

    • 著者名/発表者名
      X. Lu, K. Nakajima, Y. Iiduka, H. Nikawa, T. Tsuchiya, N. Mizorogi, Z. Slanina, S. Nagase, T. Akasaka
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 51 ページ: 5889-5892

    • DOI

      10.1002/anie. 201201325

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Co-Crystal Composed of the Paramagnetic Endohedral Metallo fullerene La@C_<82> and a Nickel Porphyrin with High Electron Mobility2012

    • 著者名/発表者名
      S. Sato, H. Nikawa, S. Seki, L. Wang, G. Luo, J. Lu, M. Haranaka, T. Tsuchiya, S. Nagase, T. Akasaka
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 51 ページ: 1589-1591

    • DOI

      10.1002/anie.201106912

    • 査読あり
  • [雑誌論文] S_<c2>@C_<3v>(8)-C_<82> vs. S_<c2>C_2@C_<3v>(8)_C_<82> : Drastic Effect of C_2 Capture On the Redox Properties of Scandium Metallofullerenes2012

    • 著者名/発表者名
      H. Kurihara, X. Lu, Y. Iiduk a, N. Mizorogi, Z. Slanina, T. Tsuchiya, S. Nagase, T. Akasaka
    • 雑誌名

      Chem. Commun.

      巻: 48 ページ: 1290-1292

    • DOI

      10.1039/c2cc16422a

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Where Does the Metal Cation Stay in Gd@C_<2v>(9)-C_<82> A Single-Crystal X-Ray Diffraction Study2012

    • 著者名/発表者名
      M. Suzuki, X. Lu, S. Sato, H. Nikawa, N. Mizorogi, Z. Slanina, T. Tsuchiya, S. Nagase, T. Akasaka
    • 雑誌名

      Inorg. Chem.

      巻: 51 ページ: 5270-5273

    • DOI

      10.102l/ic300186y

    • 査読あり
  • [雑誌論文] X-Ray Structures of S_<c2>C_2@C<2n> (n = 40, 41, 42) : In-Depth Under standing of the Core-Shell Interplay in Carbide Cluster Metallofullerenes2012

    • 著者名/発表者名
      H. Kurihara, X. Lu, Y. Iiduka, H. Nikawa, M. Hachiya, N. Mizorogi, Z. Slanina, T. Tsuchiya, S. Nagase, T. Akasaka
    • 雑誌名

      Inorg. Chem.

      巻: 51 ページ: 746-750

    • DOI

      10.1021/ic202438u

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electron Transport through Single Endohedral Ce@C_<82> Metallofullerenes2012

    • 著者名/発表者名
      S. Kaneko, L. Wang, G. Luo, J. Lu, S. Nagase, S. Sato, M. Yamada, Z. Slanina, T. Akasaka, M. Kiguchi
    • 雑誌名

      Phys. Rev. B

      巻: 86 ページ: 155406-1-7

    • DOI

      10.1103/PhysRevB.86.155406

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stability Computations for Isomers of La@C_n(n = 72, 74, 76)2012

    • 著者名/発表者名
      Z. Slanina, F. Uhlik, S.-L. Lee, L. Adamowicz, T. Akasaka, S. Nagase
    • 雑誌名

      Molecules

      巻: 17 ページ: 13146-13156

    • DOI

      10.3390/molecules171113146

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Bis-Silylation of Lu_3N@I_h-C_<80> : Considerable Variation in the Electronic Structures2012

    • 著者名/発表者名
      K. Sato, M. Kako, N. Mizorogi, T. Tsuchiya, T. Akasaka
    • 雑誌名

      Org. Lett

      巻: 15 ページ: 5908-5911

    • DOI

      10.1021/ol302832k

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Diameter-Selective Purification of Carbon Nanotubes by Microwave-Assisted Acid Processing2012

    • 著者名/発表者名
      H. Qiu, Y. Maeda, T. Akasaka, J. Yang
    • 雑誌名

      Sep. Purif. Technol.

      巻: 96 ページ: 182-186

    • DOI

      org/10.1016/j.seppur.2012.06.001

    • 査読あり
  • [学会発表] フラーレンを鍵物質とする高次π空間の創発と機能開拓2013

    • 著者名/発表者名
      赤阪 健
    • 学会等名
      科研費新学術領域研究「融合マテジアル」第6回公開シンポジウム
    • 発表場所
      TKPガーデンシティ仙台,仙台市(招待講演)
    • 年月日
      2013-01-28
  • [学会発表] フラーレンを鍵物質とする高次π空間の創発と機能開拓2012

    • 著者名/発表者名
      赤阪 健
    • 学会等名
      第6回有機π電子系シンポジウム
    • 発表場所
      道後温泉 茶波瑠、松山市(招待講演)
    • 年月日
      2012-12-14
  • [学会発表] New Vistas in Chemistry of Nanocarbons : Organic Nanomaterials Based on Endohedral Metallofullerenes2012

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Akasaka
    • 学会等名
      The Symposium on Material Chemistry in Heilongjiang University
    • 発表場所
      Harbin, China(招待講演)
    • 年月日
      2012-09-14
  • [学会発表] New Vistas in fullerene Endohedrals2012

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Akasaka
    • 学会等名
      XXIst International Symposium on Jahn-Teller Effect
    • 発表場所
      Univ. of Tsukuba, Japan(招待講演)
    • 年月日
      2012-08-26
  • [学会発表] New Vistas in Chemistry of Nanocarbons : Organic Nanomaterials Based on Endohedral Metallofullerenes2012

    • 著者名/発表者名
      赤阪 健
    • 学会等名
      岡山大学異分野研究連携コア講演会
    • 発表場所
      岡山大学、岡山(招待講演)
    • 年月日
      2012-08-07
  • [学会発表] New Vistas in Chemistry of Synthetic Carbon Allotropes : Organic Nanomaterials Based on Endohedral Metallofullerenes2012

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Akasaka
    • 学会等名
      9th International Conference on Nanosciences & Nanotechnologies
    • 発表場所
      Thessaloniki, Greece(招待講演)
    • 年月日
      2012-07-03
  • [学会発表] New Vistas in Fullerene Chemistry : Oraganosulfur Compounds Expand the Performance of Carbon Nanomaterials2012

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Akasaka
    • 学会等名
      25th International Symposium Oil the Organic Chemistry of Sulfur
    • 発表場所
      Czestochowa, Poland(招待講演)
    • 年月日
      2012-06-24
  • [学会発表] New Vistas in Chemistry of Synthetic Carbon Allotropes : Organic Nanomaterials Based on Endohedral Metallofullerenes2012

    • 著者名/発表者名
      Takeshi Akasaka
    • 学会等名
      49th Outstanding Scholors Forum in Huazhong University of Science and Technology
    • 発表場所
      Wuhan, China(招待講演)
    • 年月日
      2012-05-06
  • [図書] Stability Computations for Fullerenes and Metallofullerenes In "Handbook of Carbon Nano Materials"2012

    • 著者名/発表者名
      Z. Slanina, F. Uhlik, S-L. Lee, T. Akasaka, S. Nagase
    • 総ページ数
      49(381-429)
    • 出版者
      World Scientic
  • [図書] Endohedral Metallofullerene Functionalization, In "Advances in Carbon Nanomate rials : Science and Applications"2012

    • 著者名/発表者名
      Y. Maeda, T. Akasaka, S. Nagase
    • 総ページ数
      30(269-298)
    • 出版者
      Pan Stanford Publishing
  • [備考]

    • URL

      http://www.tara.tsukuba.ac.jp/~akasaka-lab/

URL: 

公開日: 2014-07-16  

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