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2014 年度 実績報告書

新規ヘテロ原子置換ポルフィリン類縁体の合成と機能開拓

研究課題

研究課題/領域番号 24350023
研究機関名古屋大学

研究代表者

忍久保 洋  名古屋大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (50281100)

研究期間 (年度) 2012-04-01 – 2016-03-31
キーワードジアザポルフィリン / 金属錯体 / 白金 / ルテニウム / レニウム
研究実績の概要

ルテニウムトリス(ビピリジン)錯体やレニウムクロロトリカルボニル錯体のような、遷移金属ポリピリジル錯体は、可視光を吸収することにより長寿命の三重項励起種が発生することから、光触媒反応への応用が盛んに研究されている。
本研究では、ジアザポルフィリンとビピリジンの機能をハイブリッドすることを目指し、ピリジルジアザポルフィリンを新規二座配位子として設計し、クロスカップリング反応を用いることにより、その合成を達成した。さらに、ピリジルジアザポルフィリンに白金、ルテニウム、レニウムなどの遷移金属塩を作用させると、対応する金属錯体が収率よく生成することを見いだした。これらの錯体の構造については、NMRおよび単結晶X線構造解析から明らかにした。また、これらの金属錯体が可視光部から近赤外部に幅広い吸収をもつことを見いだし、その吸収がMLCT遷移に由来することを分子軌道計算から明らかにした。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

ジアザポルフィリンの金属錯体の合成に成功し、メゾ位の窒素原子と遷移金属との配位結合を単結晶X線構造解析によって明らかにするなど大きな成果が得られた。

今後の研究の推進方策

今年度得られた錯体の光反応性を明らかにし、光触媒反応への利用を目指す。また、ジアザポルフィリンに磁性金属を配位させ、その磁気物性について探求する。

次年度使用額が生じた理由

残額が少額であり無理に使用しなかったため。

次年度使用額の使用計画

消耗品に使用する。

  • 研究成果

    (28件)

すべて 2015 2014

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件、 謝辞記載あり 3件) 学会発表 (25件) (うち招待講演 1件)

  • [雑誌論文] A 3-Pyridyl-5,15-Diazaporphyrin Nickel(II) Complex as a Bidentate Metalloligand for Transition Metals2014

    • 著者名/発表者名
      A. Yamaji, J.-Y. Shin, Y. Miyake, H. Shinokubo
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int. Ed.

      巻: 53 ページ: 13924-13927

    • DOI

      10.1002/anie.201408852

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Synthesis, Reactivity, and Property of 5,15-Dithiaporphyrin Copper(II) Complex2014

    • 著者名/発表者名
      N. Wachi, T. Kondo, S. Ito, S. Hiroto, J.-Y. Shin, H. Shinokubo
    • 雑誌名

      J. Porphyrins Phthalocyanines

      巻: 18 ページ: 675-678

    • DOI

      10.1142/S1088424614500412

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [雑誌論文] Regioselective Double Cyclization of 5,15-Bis(trimethylsilylethynyl)porphyrin to Provide Di(oxoethano)porphyrin2014

    • 著者名/発表者名
      K. Oda, S. Hiroto, H. Shinokubo
    • 雑誌名

      Chem. Lett.

      巻: 43 ページ: 1444-1446

    • DOI

      10.1246/cl.140470

    • 査読あり / 謝辞記載あり
  • [学会発表] 10-アザコロールの新規合成法の開発2015

    • 著者名/発表者名
      大森 裕土,廣戸 聡,忍久保 洋
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      船橋
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-26
  • [学会発表] ジアザポルフィリンの還元反応2015

    • 著者名/発表者名
      山路 文香,三宅 由寛,忍久保 洋
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      船橋
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-26
  • [学会発表] 4,4'-ビピリジル骨格を基盤とするレニウム錯体の合成と性質2015

    • 著者名/発表者名
      鎌塚 拓人,三宅 由寛,忍久保 洋
    • 学会等名
      日本化学会第95春季年会
    • 発表場所
      船橋
    • 年月日
      2015-03-26 – 2015-03-26
  • [学会発表] Synthesis of BODIPY oligomers by oxidation of amino-substituted BODIPYs2014

    • 著者名/発表者名
      横井 寛生,廣戸 聡,忍久保 洋
    • 学会等名
      IGER2014年度年次報告会
    • 発表場所
      名古屋
    • 年月日
      2014-12-18 – 2014-12-18
  • [学会発表] Synthesis and properties of pyridyldiazaporphyrin-Rhenium complexes2014

    • 著者名/発表者名
      山路 文香,辛 知映,三宅 由寛,忍久保 洋
    • 学会等名
      IGER2014年度年次報告会
    • 発表場所
      名古屋
    • 年月日
      2014-12-18 – 2014-12-18
  • [学会発表] 窒素架橋ジピリン誘導体を経由したアザコロールの汎用的合成法の開発2014

    • 著者名/発表者名
      大森 裕土,廣戸 聡,忍久保 洋
    • 学会等名
      第8回有機π電子系シンポジウム
    • 発表場所
      佐賀
    • 年月日
      2014-11-21 – 2014-11-21
  • [学会発表] 4,4'-ビピリジル骨格を基盤とするレニウム錯体の合成と性質2014

    • 著者名/発表者名
      鎌塚 拓人,三宅 由寛,忍久保 洋
    • 学会等名
      第8回有機π電子系シンポジウム
    • 発表場所
      佐賀
    • 年月日
      2014-11-21 – 2014-11-21
  • [学会発表] 近赤外光を吸収するBODIPY多量体の簡便合成法の開発2014

    • 著者名/発表者名
      横井 寛生,廣戸 聡,忍久保 洋
    • 学会等名
      第4回CSJ化学フェスタ
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2014-10-15 – 2014-10-15
  • [学会発表] Synthesis of meso-β-fused porphyrins through hydration of alkynyl groups2014

    • 著者名/発表者名
      小田 一磨,廣戸 聡,忍久保 洋
    • 学会等名
      CCE student day
    • 発表場所
      カリフォルニア
    • 年月日
      2014-10-04 – 2014-10-04
  • [学会発表] 触媒的C-Hホウ素化と縮環反応を基盤とするテトラチア[8]サーキュレンの合成2014

    • 著者名/発表者名
      加藤 祥平,三宅 由寛,忍久保 洋
    • 学会等名
      第61回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2014-09-24 – 2014-09-24
  • [学会発表] 4,4'-ビピリジル骨格を基盤とする二核レニウム錯体の合成と性質2014

    • 著者名/発表者名
      鎌塚 拓人,忍久保 洋,三宅 由寛
    • 学会等名
      第61回有機金属化学討論会
    • 発表場所
      福岡
    • 年月日
      2014-09-24 – 2014-09-24
  • [学会発表] 窒素架橋ジピリン誘導体を経由したアザコロールの汎用的合成法の開発2014

    • 著者名/発表者名
      大森 裕土,廣戸 聡,忍久保 洋
    • 学会等名
      第25回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2014-09-07 – 2014-09-07
  • [学会発表] 近赤外光を吸収するBODIPY多量体の 簡便合成法の開発2014

    • 著者名/発表者名
      横井 寛生,廣戸 聡,忍久保 洋
    • 学会等名
      第25回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2014-09-07 – 2014-09-07
  • [学会発表] "ピリジルジアザポルフィリンを支持配位子として有するレニウム錯体の合成と物性 "2014

    • 著者名/発表者名
      山路 文香,辛 知映,三宅 由寛,忍久保 洋
    • 学会等名
      第25回基礎有機化学討論会
    • 発表場所
      仙台
    • 年月日
      2014-09-07 – 2014-09-07
  • [学会発表] 有機金属化学的手法を用いた新規ポルフィリン類縁体の合成と物性の探求2014

    • 著者名/発表者名
      忍久保 洋
    • 学会等名
      第47回有機金属若手の会 夏の学校
    • 発表場所
      広島
    • 年月日
      2014-09-02 – 2014-09-02
    • 招待講演
  • [学会発表] アミノ基を有するBODIPYの酸化による様々なBODIPYオリゴマーの合成2014

    • 著者名/発表者名
      横井 寛生,廣戸 聡,忍久保 洋
    • 学会等名
      第46回構造有機若手の会
    • 発表場所
      池田
    • 年月日
      2014-08-07 – 2014-08-07
  • [学会発表] ピリジルジアザポルフィリンーレニウム錯体の合成とその物性2014

    • 著者名/発表者名
      山路 文香,辛 知映,三宅 由寛,忍久保 洋
    • 学会等名
      第46回構造有機若手の会
    • 発表場所
      池田
    • 年月日
      2014-08-07 – 2014-08-07
  • [学会発表] 高い電子受容性を持つレニウム錯体の合成と性質2014

    • 著者名/発表者名
      鎌塚 拓人,三宅 由寛,忍久保 洋
    • 学会等名
      第46回構造有機若手の会
    • 発表場所
      池田
    • 年月日
      2014-08-07 – 2014-08-07
  • [学会発表] Synthesis of Porphyrin Analogues with Indole Units and Their Metal Complexes2014

    • 著者名/発表者名
      廣戸 聡,滋野 亜美,忍久保 洋
    • 学会等名
      8th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-8)
    • 発表場所
      Istanbul
    • 年月日
      2014-06-25 – 2014-06-25
  • [学会発表] Synthesis of BODIPY oligomers by oxidation of amino-substituted BODIPYs2014

    • 著者名/発表者名
      横井 寛生,和智 成彦,廣戸 聡,忍久保 洋
    • 学会等名
      8th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-8)
    • 発表場所
      Istanbul
    • 年月日
      2014-06-24 – 2014-06-24
  • [学会発表] Synthesis and properties of pyridyldiazaporphyrin-metal complexe2014

    • 著者名/発表者名
      山路 文香,辛 知映,三宅 由寛,忍久保 洋
    • 学会等名
      8th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-8)
    • 発表場所
      Istanbul
    • 年月日
      2014-06-24 – 2014-06-24
  • [学会発表] Synthesis of meso-β-fused porphyrins through hydration of alkynyl groups2014

    • 著者名/発表者名
      小田 一磨,廣戸 聡,忍久保 洋
    • 学会等名
      8th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-8)
    • 発表場所
      Istanbul
    • 年月日
      2014-06-24 – 2014-06-24
  • [学会発表] Synthesis of Highly Twisted Pyrazine Fused Porphyrin Dimers2014

    • 著者名/発表者名
      伊藤 覚,廣戸 聡,忍久保 洋
    • 学会等名
      8th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-8)
    • 発表場所
      Istanbul
    • 年月日
      2014-06-22 – 2014-06-22
  • [学会発表] Synthesis of BODIPY Oligomers by Oxidative Coupling of β-Amino-Substituted BODIPYs2014

    • 著者名/発表者名
      横井 寛生,廣戸 聡,忍久保 洋
    • 学会等名
      IGER International symposium on Chemical Science in Asia
    • 発表場所
      名古屋
    • 年月日
      2014-05-27 – 2014-05-27
  • [学会発表] Synthesis of meso-β-fused porphyrins through hydration of alkynyl groups2014

    • 著者名/発表者名
      小田 一磨,廣戸 聡,忍久保 洋
    • 学会等名
      IGER International symposium on Chemical Science in Asia
    • 発表場所
      名古屋
    • 年月日
      2014-05-27 – 2014-05-27

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公開日: 2016-06-01  

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